methyl 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9-carboxylate | 174363-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: methyl 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9-carboxylate
• 英文别名: methyl tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-1-carboxylate
• CAS: 174363-28-1
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: YHVUIANNVBKTKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9-carboxylate 在 硝酸 作用下， 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 以53%的产率得到methyl 2-nitro-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Substituent-Dependent Nitration of 9-Substituted 9,10-Dihydro-9,10-ethanoanthracenes

  摘要：

  研究发现，桥头碳上含有 Me、But、F、Br、I、OMe、NO2、CN、CHO 或 CO2Me 取代基的 9-取代乙蒽的单硝化作用只发生在芳香环的β位。单硝基产物被分离出来，并通过 1H n.m.r. 光谱进行鉴定，其相对比例则通过定量 g.l.c .和/或 1H n.m.r. 光谱进行估算。对于上述所有底物，在含有取代基的桥头碳的β-元位置上的硝化比例[得到一般形式 (4) 的化合物]大于在桥头取代基的相应β-对位位置上的硝化比例[得到一般形式 (3) 的化合物]。虽然芳香环 β 位的优先硝化与之前报道的 9,10-二氢-9,10-乙桥蒽 (2a) 本身的硝化一致，但之前并没有观察到这种优先元攻击。由于本研究中使用的取代基在立体和电子方面存在很大差异，因此无法将这种行为与现有的取代基参数联系起来，而且这种优先偏置的起源仍不清楚。 对该体系中的二硝化作用仅进行了表面研究。桥头取代基和一个芳香环上已经存在的硝基的影响，似乎在确定进入的硝基对另一个（未硝化的）芳香环的攻击位置时，产生了难以预测的结果。

  DOI：

  10.1071/ch9951949
• 作为产物：
  描述：

  9-蒽甲酸 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 170.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 64.0h， 生成 methyl 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Substituent-Dependent Nitration of 9-Substituted 9,10-Dihydro-9,10-ethanoanthracenes

  摘要：

  研究发现，桥头碳上含有 Me、But、F、Br、I、OMe、NO2、CN、CHO 或 CO2Me 取代基的 9-取代乙蒽的单硝化作用只发生在芳香环的β位。单硝基产物被分离出来，并通过 1H n.m.r. 光谱进行鉴定，其相对比例则通过定量 g.l.c .和/或 1H n.m.r. 光谱进行估算。对于上述所有底物，在含有取代基的桥头碳的β-元位置上的硝化比例[得到一般形式 (4) 的化合物]大于在桥头取代基的相应β-对位位置上的硝化比例[得到一般形式 (3) 的化合物]。虽然芳香环 β 位的优先硝化与之前报道的 9,10-二氢-9,10-乙桥蒽 (2a) 本身的硝化一致，但之前并没有观察到这种优先元攻击。由于本研究中使用的取代基在立体和电子方面存在很大差异，因此无法将这种行为与现有的取代基参数联系起来，而且这种优先偏置的起源仍不清楚。 对该体系中的二硝化作用仅进行了表面研究。桥头取代基和一个芳香环上已经存在的硝基的影响，似乎在确定进入的硝基对另一个（未硝化的）芳香环的攻击位置时，产生了难以预测的结果。

  DOI：

  10.1071/ch9951949