2-allyladamantane | 1314904-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2-allyladamantane
• 英文别名: 2-prop-2-enyladamantane
• CAS: 1314904-86-3
• 化学式: C₁₃H₂₀
• 分子量: 176.302
• InChiKey: DZFMARPEYYTCAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyladamantane 、 4-methyl-N-(pivaloyloxy)benzenesulfonamide 在 [(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2 、 caesium carbonate 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 催化的正式 [4+1] 方法从未活化的末端烯烃和氮烯来源制备吡咯烷

  摘要：

  我们已经开发出一种正式的 [4+1] 方法，将易于获得的未活化末端烯烃作为 4 碳伙伴生成吡咯烷。该反应提供了各种含吡咯烷结构的快速构建，特别是对于螺-吡咯烷的非对映选择性合成。机理研究表明，Rh(III) 催化的烯烃分子间氮丙啶化和随后酸促进的环扩张以形成吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07012
• 作为产物：
  描述：

  (2-Adamantyl)essigsaeure-ethylester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-allyladamantane
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 催化的正式 [4+1] 方法从未活化的末端烯烃和氮烯来源制备吡咯烷

  摘要：

  我们已经开发出一种正式的 [4+1] 方法，将易于获得的未活化末端烯烃作为 4 碳伙伴生成吡咯烷。该反应提供了各种含吡咯烷结构的快速构建，特别是对于螺-吡咯烷的非对映选择性合成。机理研究表明，Rh(III) 催化的烯烃分子间氮丙啶化和随后酸促进的环扩张以形成吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07012

文献信息

• Umpolung of Carbonyl Groups as Alkyl Organometallic Reagent Surrogates for Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Dianhu Zhu、Leiyang Lv、Chen-Chen Li、Sosthene Ung、Jian Gao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201809112

  日期：2018.12.10

  carbon nucleophiles is difficult and remains a major challenge. Reported here is a highly chemo‐ and regioselective direct palladium‐catalyzed C‐allylation of hydrazones, generated from carbonyls, as a source of umpolung unstabilized alkyl carbanions and surrogates of alkyl organometallic reagents. Contrary to classical allylation techniques, this umpolung reaction utilizes hydrazones prepared not

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Allyl Boron Ester with 1°/2°/3°-Halogenated Alkanes
  作者：Guang-Zu Wang、Jian Jiang、Xiao-Song Bu、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Yao Fu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01612

  日期：2015.8.7

  The cross-coupling reaction of allyl boron ester with 1°/2°/3°-halogenated alkanes in the presence of copper has been developed for the first time, which provides a mild and efficient method for the construction of saturated C(sp3)–C(sp3) bonds. This protocol shows excellent compatibility with the nonactivated primary, secondary, and even tertiary halogenated alkanes under mild conditions.

  首次开发了烯丙基硼酸酯与1°/ 2°/ 3°卤代烷烃在铜存在下的交叉偶联反应，这为构建饱和C（sp 3）–C（sp 3）键。该方案在温和条件下与未活化的伯，仲，甚至叔卤代烷烃显示出优异的相容性。
• Rhodium(III)-Catalyzed Three-Component 1,2-Diamination of Unactivated Terminal Alkenes
  作者：Sumin Lee、Young Jin Jang、Erik J. T. Phipps、Honghui Lei、Tomislav Rovis

  DOI：10.1055/s-0039-1690756

  日期：2020.4

  report a three-component diamination of simple unactivated alkenes using an electrophilic nitrene source and amine nucleo­philes. The reaction provides rapid access to 1,2-vicinal diamines from terminal alkenes through a one-pot protocol. The transformation proceeds smoothly with excellent tolerance for a broad array of primary and secondary amines, affording the desired products in good yield and regioselectivity

  我们报告了使用亲电子的氮源和胺亲核试剂对简单的未活化烯烃进行三组分加成反应。该反应可通过一锅法从末端烯烃快速获得1,2-邻位二胺。转化过程顺利进行，对各种伯胺和仲胺具有极好的耐受性，从而以良好的收率和区域选择性提供了所需的产物。提出该机理是通过Rh（III）催化的烯烃的叠氮化并随后被伯胺或仲胺开环而进行的。
• High-Yielding and Rapid Carbon-Carbon Bond Formation from Alcohols: Allylation by Means of TiCl4
  作者：Alfred Hassner、Chennakesava Bandi

  DOI：10.1055/s-0033-1338746

  日期：——

  TiCl4 efficiently promotes high yield (80–99%) replacement of OH in tertiary, benzylic, and allylic alcohols, and even nonactivated secondary alcohols, by an allyl group. The reaction usually proceeds within minutes at room temperature.

  TiCl4 有效地促进了烯丙基对叔醇、苄醇和烯丙醇，甚至未活化的仲醇中 OH 的高产率 (80-99%) 置换。反应通常在室温下在几分钟内进行。
• A Rh(III)-Catalyzed Formal [4+1] Approach to Pyrrolidines from Unactivated Terminal Alkenes and Nitrene Sources
  作者：Sumin Lee、Honghui Lei、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b07012

  日期：2019.8.14

  formal [4+1] approach to pyrrolidines from readily available unactivated terminal alkenes as 4-carbon partners. The reaction provides a rapid construction of various pyrrolidine containing structures, especially for the diastereoselective synthesis of spiro-pyrrolidines. Mechanistic investigation suggests a Rh(III)-catalyzed intermolecular aziridination of the alkene and subsequent acid-promoted ring expansion

  我们已经开发出一种正式的 [4+1] 方法，将易于获得的未活化末端烯烃作为 4 碳伙伴生成吡咯烷。该反应提供了各种含吡咯烷结构的快速构建，特别是对于螺-吡咯烷的非对映选择性合成。机理研究表明，Rh(III) 催化的烯烃分子间氮丙啶化和随后酸促进的环扩张以形成吡咯烷。