[(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2 | 171193-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: [(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2
• 英文别名: [heptamethylindenyl*RhCl₂]₂；[Ind*RhCl₂]₂；dichlororhodium(1+);1,2,3,4,5,6,7-heptamethylinden-2-ide
• CAS: 171193-96-7
• 化学式: C₃₂H₄₂Cl₄Rh₂
• 分子量: 774.308
• InChiKey: DKGSUYGXCGJAOU-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2 、 三甲基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到[(η(5)-heptamethylindenyl)Rh(PMe3)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  Kakkar, Ashok K.; Stringer, Graham; Taylor, Nicholas J., Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 7, p. 981 - 988

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 、 1,2,3,4,5,6,7-七甲基茚 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以67%的产率得到[(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2
  参考文献：
  名称：

  Kakkar, Ashok K.; Stringer, Graham; Taylor, Nicholas J., Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 7, p. 981 - 988

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯 、 4-methyl-N-(pivaloyloxy)benzenesulfonamide 在 [(η(5)-heptamethylindenyl)RhCl(μ-Cl)]2 、 caesium carbonate 作用下， 反应 24.0h， 生成 1-(4-甲基苯基)磺酰基-2-(2-甲基丙基)氮丙啶
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 催化的正式 [4+1] 方法从未活化的末端烯烃和氮烯来源制备吡咯烷

  摘要：

  我们已经开发出一种正式的 [4+1] 方法，将易于获得的未活化末端烯烃作为 4 碳伙伴生成吡咯烷。该反应提供了各种含吡咯烷结构的快速构建，特别是对于螺-吡咯烷的非对映选择性合成。机理研究表明，Rh(III) 催化的烯烃分子间氮丙啶化和随后酸促进的环扩张以形成吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07012

文献信息

• Correlating Reactivity and Selectivity to Cyclopentadienyl Ligand Properties in Rh(III)-Catalyzed C–H Activation Reactions: An Experimental and Computational Study
  作者：Tiffany Piou、Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Kelvin E. Jackson、Natthawat Semakul、Trevor D. Taggart、Brian S. Newell、Christopher D. Rithner、Robert S. Paton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.6b11670

  日期：2017.1.25

  CpXRh(III)-catalyzed C-H functionalization reactions are a proven method for the efficient assembly of small molecules. However, rationalization of the effects of cyclopentadienyl (CpX) ligand structure on reaction rate and selectivity has been viewed as a black box, and a truly systematic study is lacking. Consequently, predicting the outcomes of these reactions is challenging because subtle variations

  CpXRh(III) 催化的 CH 官能化反应是有效组装小分子的一种行之有效的方法。然而，环戊二烯基（CpX）配体结构对反应速率和选择性影响的合理化一直被视为黑匣子，缺乏真正系统的研究。因此，预测这些反应的结果具有挑战性，因为配体结构的细微变化会导致反应行为发生显着变化。尽管如此，预测工具对社区具有相当大的价值，因为它会大大加速反应的发展。设计一个数据集，其中 CpXRh(III) 催化剂的空间和电子特性系统地变化使我们能够应用多元线性回归算法来建立这些基于催化剂的描述符与模型反应的区域选择性、非对映选择性和速率之间的相关性. 这反过来又导致了描述催化剂性能的定量预测模型的发展。我们新描述的 CpX 配体的锥角和 Sterimol 参数在回归模型中用作高度相关的空间描述符。通过训练和验证集的合理设计，确定了关键的非对映选择性异常值。计算揭示了这些异常值所显示的出色立体感应的起源。结果与在选择性决定步骤的过渡态中发生的部分