Dimethyl 11b-hydroxy-2-oxo-2,11b-dihydro-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-1,3-dicarboxylate | 60428-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl 11b-hydroxy-2-oxo-2,11b-dihydro-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3a-hydroxy-2-oxo-3H-cyclopenta[l]phenanthrene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 60428-17-3
• 化学式: C₂₁H₁₆O₆
• 分子量: 364.354
• InChiKey: DAPLSINUWXOBFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 11b-hydroxy-2-oxo-2,11b-dihydro-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-1,3-dicarboxylate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 3a,11b-propanocyclopenta[1]phenanthrene-2,13(1H,3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  立体效应和电子效应对魏斯反应的影响。分离11：1加合物

  摘要：

  关于该过程中4-羟基环戊-2-烯-1-酮（1：1加合物）的中间体，研究了魏斯反应的机理。对这些实验的分析提供了另外的证据，表明4-羟基环戊烯酮确实是Weiss反应中的关键中间体。基于3-氧代戊二酸二甲酯与苯甲酰，吡啶，丁腈，糠醛和菲醌的反应，空间效应在该缩合反应的整体成功中起着主要作用，可提供取代的顺式-双环[3.3.0]辛烷-3,7- diones。此外，在Weiss条件下首次分离了三羟基茚[5.6]系统（参见26），这为该过程中环戊烯酮中间体的存在提供了额外的支持。

  DOI：

  10.1039/a701232b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸二甲酯 、 菲醌 以61%的产率得到Dimethyl 11b-hydroxy-2-oxo-2,11b-dihydro-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Formation of Cyclopent[hi]acephenanthrylene From 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-Triphenylenedicarboxylic Acid Derivatives on Flash Vacuum Pyrolysis at >900°C

  摘要：

  通过热解三亚苯基-1,2-和-2,3-二羧酸酐以及二烯丙基三亚苯基-1,3-和-1,4-二羧酸盐，研究了在 900-1100°C 的闪速真空热解条件下，三亚苯基（C18H12）转化为环戊［喜］杂蒽（C18H10）的过程。这些双脱氢中间体以不同的产率和比例转化为环戊二烯和三亚苯的混合物。热解 9,10-二乙炔基菲。C18H10，可得到环戊[hi]氧杂菲。热解 1-硝基三亚苯和三亚苯-2-羧酸烯丙基酯，得到三亚苯-1-基和-2-基自由基，形成相同的产物。讨论了涉及自由基重排（C18H11 物种）和苄-环戊二烯-亚乙基重排（C18H10 物种）的机理。

  DOI：

  10.1071/ch9960965

文献信息

• Formation of Cyclopent[hi]acephenanthrylene From 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-Triphenylenedicarboxylic Acid Derivatives on Flash Vacuum Pyrolysis at >900°C
  作者：MD Banciu、RFC Brown、KJ Coulston、FW Eastwood、C Jurss、I Mavropoulos、M Stanescu、UE Wiersum

  DOI：10.1071/ch9960965

  日期：——

  The processes involved in the conversion of triphenylene , C18H12, into cyclopent [hi] acephenanthrylene, C18H10, under flash vacuum pyrolytic conditions at 900-1100°C have been investigated by pyrolysing triphenylene-1,2- and -2,3-dicarboxylic anhydrides and diallyl triphenylene-1,3- and -1,4-dicarboxylates to give the corresponding didehydrotriphenylenes in the gas phase. These didehydro intermediates are converted into mixtures of cyclopent [hi] acephenanthrylene and triphenylene in different yields and proportions. Pyrolysis of 9,10-diethynylphenanthrene. C18H10, yields cyclopent [hi] acephenanthrylene in good yield. Pyrolysis of 1-nitrotriphenylene and allyl triphenylene-2-carboxylate to give the triphenylen-1-yl and -2-yl radicals leads to formation of the same products. Mechanisms involving radical rearrangements (C18H11 species) and benzyne-cyclopentadienylidenecarbene and ethyne-ethenylidene rearrangements (C18H10 species) are discussed.

  通过热解三亚苯基-1,2-和-2,3-二羧酸酐以及二烯丙基三亚苯基-1,3-和-1,4-二羧酸盐，研究了在 900-1100°C 的闪速真空热解条件下，三亚苯基（C18H12）转化为环戊［喜］杂蒽（C18H10）的过程。这些双脱氢中间体以不同的产率和比例转化为环戊二烯和三亚苯的混合物。热解 9,10-二乙炔基菲。C18H10，可得到环戊[hi]氧杂菲。热解 1-硝基三亚苯和三亚苯-2-羧酸烯丙基酯，得到三亚苯-1-基和-2-基自由基，形成相同的产物。讨论了涉及自由基重排（C18H11 物种）和苄-环戊二烯-亚乙基重排（C18H10 物种）的机理。
• Studies on the reaction of 1,2-dicarbonyl compounds with dimethyl 3-ketoglutarate. Steric and electronic effects
  作者：G. Kubiak、J.M. Cook、U. Weiss

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98951-2

  日期：1985.1

  The steric and electronic influences of substituents attached to the 1,2-dicarbonyl system on the success of the reaction of 1,2- diketones with dimethyl 3-ketoglutarate have been examined. It is clear from the reaction of with benzil, thienil, furil, and phenanthrenequinone , respectively, coupled with 13C NMR spectroscopy of the reaction intermediates, that steric effects play a major role in the

  已经研究了连接到1,2-二羰基系统上的取代基对1,2-二酮与3-酮戊二酸二甲酯反应成功的空间和电子影响。距离的反应明确用苯偶酰，thienil，糠偶酰，和菲醌，分别加上13反应中间体的C NMR光谱学，该空间效应发挥在反应中提供的整体成功主要作用。这类似于之前用1,2-二酮R-CO-CO-R观察到的情况，其中R代表脂族或脂环族基团。
• Steric and electronic effects on the Weiss reaction. Isolation of 1∶1 adducts
  作者：Scott G. Van Ornum、Jin Li、Greg G. Kubiak、James M. Cook

  DOI：10.1039/a701232b

  日期：——

  with benzil, pyridil, thenil, furil and phenanthrenequinone, steric effects play the major role in the overall success of this condensation to provide substituted cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-diones. Moreover a trihydroxyindene [5.6] system (see 26) has been isolated for the first time under the Weiss conditions which provides additional support for the existence of cyclopentenone intermediates in this

  关于该过程中4-羟基环戊-2-烯-1-酮（1：1加合物）的中间体，研究了魏斯反应的机理。对这些实验的分析提供了另外的证据，表明4-羟基环戊烯酮确实是Weiss反应中的关键中间体。基于3-氧代戊二酸二甲酯与苯甲酰，吡啶，丁腈，糠醛和菲醌的反应，空间效应在该缩合反应的整体成功中起着主要作用，可提供取代的顺式-双环[3.3.0]辛烷-3,7- diones。此外，在Weiss条件下首次分离了三羟基茚[5.6]系统（参见26），这为该过程中环戊烯酮中间体的存在提供了额外的支持。