allyl 2-(diphenylsulfuranylidene)-3-oxobutanoate | 1260119-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: allyl 2-(diphenylsulfuranylidene)-3-oxobutanoate
• 英文别名: allyl 3-oxo-2-(diphenylsulfuranylidene)butanoate；Prop-2-enyl 2-(diphenyl-lambda4-sulfanylidene)-3-oxobutanoate；prop-2-enyl 2-(diphenyl-λ4-sulfanylidene)-3-oxobutanoate
• CAS: 1260119-48-9
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃S
• 分子量: 326.416
• InChiKey: UPKAFESCGJAHOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-(diphenylsulfuranylidene)-3-oxobutanoate 在 ^tBuXPhosAu(MeCN)SbF₆ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-acetyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基异构化和烯烃环丙烷化的立体选择性金（I）多米诺催化剂：机理研究

  摘要：

  烯烃活化的金（I）催化仍是该金属库中的罕见特征。对金（I）催化的烯丙基取代的化亚砜的环丙烷化的机理研究，包括动力学分析以及详细的计算研究，均表明该反应通过烯烃部分的活化而进行。此外，还发现了一种新颖的竞争性烯丙基异构化途径，该途径可相互转化“线性”和“支链”烯丙基异构体。环丙烷化和烯烃异构化的微妙相互作用导致了一个有趣的多米诺骨牌过程，其中两个独立的催化转化与近乎完美的区域选择性和立体选择性结合在一起。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00666
• 作为产物：
  描述：

  双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 乙酰乙酸烯丙酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到allyl 2-(diphenylsulfuranylidene)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  直接将Ylide转移至羰基衍生物和杂芳族化合物

  摘要：

  动力传递：标题反应在温和的条件下（室温，较短的反应时间）进行，并一步一步就以高收率直接从活性亚甲基化合物和杂芳族化合物中得到sulf。提出了详细的结构比较分析各种叶，并讨论了结构对这些化合物的反应性的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201002919

文献信息

• Gold-Catalyzed Synthesis of Furans and Furanones from Sulfur Ylides
  作者：Xueliang Huang、Bo Peng、Marco Luparia、Luis F. R. Gomes、Luís F. Veiros、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201203637

  日期：2012.8.27

  A golden switch: Doubly stabilized sulfonium ylides can be coupled with alkynes in a gold‐catalyzed synthesis of heterocycles. This method hinges on a switch in the reactivity of the sulfur ylide resulting from the simple modification of the electron‐withdrawing moieties and leads to either furans or furanones bearing a quaternary center (see scheme).

  金色开关：双稳定锍叶立德可以与在杂环的一个金催化合成炔烃。在从吸电子部分和引线要么呋喃或呋喃酮轴承季中心的简单修改而产生的硫叶立德反应性的开关有关此方法的铰链（参见方案）。
• Sulfur(IV)-Mediated Transformations: From Ylide Transfer to Metal-Free Arylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xueliang Huang、Mahendra Patil、Christophe Farès、Walter Thiel、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/ja4017683

  日期：2013.5.15

  The development of a direct ylide transfer to carbonyl derivatives and of a sulfoxide-mediated arylation is presented from a unified perspective. Mechanistic studies (including density functional calculations) support a common reaction pathway and showcase how subtle changes in reactant properties can lead to disparate and seemingly unrelated reaction outcomes.

  从统一的角度介绍了直接叶立德转移到羰基衍生物和亚砜介导的芳基化的发展。机理研究（包括密度泛函计算）支持常见的反应途径，并展示了反应物性质的细微变化如何导致完全不同且看似无关的反应结果。
• A Direct Ylide Transfer to Carbonyl Derivatives and Heteroaromatic Compounds
  作者：Xueliang Huang、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201002919

  日期：2010.11.15

  Power transfer: The title reaction proceeds under mild conditions (room temperature, short reaction times) and directly affords sulfonium ylides from active methylene compounds and heteroaromatics in a single step and in high yields. A detailed comparative structural analysis of a variety of ylides is presented and the implications of structure on the reactivity of these compounds are discussed.

  动力传递：标题反应在温和的条件下（室温，较短的反应时间）进行，并一步一步就以高收率直接从活性亚甲基化合物和杂芳族化合物中得到sulf。提出了详细的结构比较分析各种叶，并讨论了结构对这些化合物的反应性的影响。
• Stereoselective intramolecular cyclopropanation through catalytic olefin activation
  作者：Xueliang Huang、Sebastian Klimczyk、Luís F. Veiros、Nuno Maulide

  DOI：10.1039/c2sc21914j

  日期：——

  A novel stereoselective and convergent catalytic method for the cyclopropanation of electron-neutral and -rich olefins by sulfonium ylides is reported which unusually proceeds through olefin activation rather than by metal carbene formation.

  本文报道了一种新颖的立体选择性聚合催化方法，用于通过锍酰化物对电子中性烯烃和富电子烯烃进行环丙基化，该方法通过烯烃活化而非金属炔形成进行反应，这是非常规的。
• Stereoselective Gold(I) Domino Catalysis of Allylic Isomerization and Olefin Cyclopropanation: Mechanistic Studies
  作者：Sebastian Klimczyk、Xueliang Huang、Hanspeter Kählig、Luís F. Veiros、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00666

  日期：2015.6.5

  Gold(I) catalysis of olefin activation is still a rare feature in the repertoire of that metal. Mechanistic studies on the gold(I)-catalyzed cyclopropanation of allyl-substituted sulfonium ylides, including kinetic analysis as well as detailed computational studies, reveal that the reaction proceeds through activation of the alkene moiety. Furthermore, a novel competitive allylic isomerization pathway

  烯烃活化的金（I）催化仍是该金属库中的罕见特征。对金（I）催化的烯丙基取代的化亚砜的环丙烷化的机理研究，包括动力学分析以及详细的计算研究，均表明该反应通过烯烃部分的活化而进行。此外，还发现了一种新颖的竞争性烯丙基异构化途径，该途径可相互转化“线性”和“支链”烯丙基异构体。环丙烷化和烯烃异构化的微妙相互作用导致了一个有趣的多米诺骨牌过程，其中两个独立的催化转化与近乎完美的区域选择性和立体选择性结合在一起。