meso-1,3-bis(p-methylphenyl)-1,3-propanediol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: meso-1,3-bis(p-methylphenyl)-1,3-propanediol
• 英文别名: syn-1,3-bis(4-methylphenyl)-1,3-propanediol；(1R,3S)-1,3-di-p-tolylpropane-1,3-diol；1,3-di-p-tolylpropane-1,3-diol；(1S,3R)-1,3-bis(4-methylphenyl)propane-1,3-diol
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: HZVZEZVVBJBPCU-CALCHBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸酐 、 meso-1,3-bis(p-methylphenyl)-1,3-propanediol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,3S)-3-hydroxy-1,3-di-p-tolylpropyl propionate
  参考文献：
  名称：

  非循环的高对映选择性酰化内消旋1,3-二醇通过协同异硫脲催化Desymmetrization / Chiroablative动力学拆分

  摘要：

  描述了使用手性异硫脲通过酰基转移对无环内消旋1，3-二醇进行一般且高效的有机催化脱对称。在无环底物中引入π系统为反应性，对映选择性和合成潜力提供了新的机会。为了达到高水平的对映选择性（高达er> 99：1），反应通过协同机制进行，该机制涉及去对称化反应和手性动力学拆分过程。该方法成功地用作唯一的对映选择性催化步骤（以克为单位开发），以实现抗骨质疏松性二芳基庚烷（-）-双皂苷A的全合成（7个步骤）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00707
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(4-甲基苯基)-1-羟基-3-丙酮 在 二乙基甲氧基硼烷 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到meso-1,3-bis(p-methylphenyl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  非循环的高对映选择性酰化内消旋1,3-二醇通过协同异硫脲催化Desymmetrization / Chiroablative动力学拆分

  摘要：

  描述了使用手性异硫脲通过酰基转移对无环内消旋1，3-二醇进行一般且高效的有机催化脱对称。在无环底物中引入π系统为反应性，对映选择性和合成潜力提供了新的机会。为了达到高水平的对映选择性（高达er> 99：1），反应通过协同机制进行，该机制涉及去对称化反应和手性动力学拆分过程。该方法成功地用作唯一的对映选择性催化步骤（以克为单位开发），以实现抗骨质疏松性二芳基庚烷（-）-双皂苷A的全合成（7个步骤）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00707

文献信息

• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Chloroform Is<i>Not</i>Solvent but Activator for Cobalt Complex Catalyst of Enantioselective Borohydride Reduction
  作者：Ai Kokura、Saiko Tanaka、Haruna Teraoka、Atsushi Shibahara、Taketo Ikeno、Takushi Nagata、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2007.26

  日期：2007.1

  For the enantioselective borohydride reduction of carbonyl compounds catalyzed by the optically active ketoiminatocobalt complexes, chloroform has been employed as a unique solvent for achieving a high enantioselectivity, whereas it was found that a catalytic amount of chloroform effectively activated the present catalytic system to convert various ketones into the corresponding reduced product with a high ee in the THF solvent.

  对于由光学活性酮亚胺钴配合物催化的羰基化合物对映选择性硼氢化还原，氯仿已被用作一种独特的溶剂，以实现高对映选择性，然而发现催化量的氯仿有效地活化了当前的催化体系，在THF溶剂中将各种酮转化为相应的还原产物，并具有高对映体过量。
• Double Catalytic Kinetic Resolution (DoCKR) of Acyclic <i>anti</i> -1,3-Diols: The Additive Horeau Amplification
  作者：Jérémy Merad、Prashant Borkar、Frédéric Caijo、Jean-Marc Pons、Jean-Luc Parrain、Olivier Chuzel、Cyril Bressy

  DOI：10.1002/anie.201709844

  日期：2017.12.11

  two successive enantioselective organocatalytic acylation reactions, and leads to diesters and recovered diols with high enantiopurities. It was first developed with C2‐symmetrical diols and then further extended to non‐C2‐symmetrical anti diols to prepare useful chiral building blocks. The protocol is highly practical as it only requires 1 mol % of a commercially available organocatalyst and leads

  本文所述的协同双催化动力学拆分（DoCKR）概念已成功应用于外消旋无环抗-1,3-二醇（天然产物中的常见基序）。该方法利用了涉及两个连续的对映选择性有机催化酰化反应的加性Horeau扩增的优势，并产生了具有高对映纯度的二酯和回收的二醇。它首先用C 2对称二醇开发，然后进一步扩展到非C 2对称抗氧化剂。二醇来制备有用的手性结构单元。该方案是高度实用的，因为它仅需要1 mol％的市售有机催化剂，并导致易于分离的产物。该程序用于报告的最短的全合成（+）-隐脂内酯，这是一种具有抗发芽活性的天然产物。
• Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Phthalimide Ketones and 1,3-Diaryl Diketones Using 4,4‘-Substituted BINAPs
  作者：Aiguo Hu、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/ol0474812

  日期：2005.2.1

  A family of tunable precatalysts [NH2Et2][Ru(4,4'-BINAP)Cl}(2)(mu-Cl)(3)] was synthesized and used for highly enantioselective hydrogenation of phthalimide-protected amino ketones and 1,3-diaryldiketones. The bulky groups on the 4,4'-positions of BINAP were believed to be responsible for the enhancement of enantioselectivity (and diasteroselectivity) in these reactions.
• Diastereoselectivity in the Reduction of Acyclic Carbonyl Compounds with Diisopropoxytitanium(III) Tetrahydroborate
  作者：K. S. Ravikumar、Surajit Sinha、S. Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo9902906

  日期：1999.8.1

  Diisopropoxytitanium(III) tetrahydroborate, ((PrO)-Pr-i)(2)TiBH4, formed in situ in dichloromethane from diisopropoxytitanium dichloride and benzyltriethylammonium tetrahydroborate (1:2) reduces alpha-hydroxyketones/1,2-diketones and beta-hydroxyketones/1,3-diketones to the corresponding diols with high stereoselectivity. In the case of alpha-hydroxyketones and 1,2-diketones, the anti isomer is the major product while reduction of beta-hydroxyketones and 1,3-diketones leads to the syn isomer as the major product.