2-methylpropoxycarbonyl (2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate | 66866-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylpropoxycarbonyl (2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 66866-46-4
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₆
• 分子量: 317.382
• InChiKey: RIXNEPGEBMOUTG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylpropoxycarbonyl (2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate 在 劳森试剂 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-(2-methyl-1-thiocarbamoylpropyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  (S)-缬氨酸噻唑衍生的环状和非环状肽模拟寡聚物作为人 P-糖蛋白 (ABCB1) 的调节剂的设计、合成和生物学评价

  摘要：

  圆圈和线条：合成 QZ59Se- SSS的等排类似物以抑制人 P-糖蛋白 (P-gp) 的外排活性导致环状三聚体和线性三聚体化合物成为该系列中最有效的化合物。这些化合物可以通过用特权片段替换噻唑单元来进一步优化。

  DOI：

  10.1002/cbic.201300565
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-methylpropoxycarbonyl (2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
  参考文献：
  名称：

  所述Schöllkopf手性助剂的一种改进的大规模合成：（2 - [R ）-和（2小号）- 2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪

  摘要：

  Schöllkopf手性助剂的合成已经大规模进行，从d-和l-缬氨酸的总收率很高。此方法避免使用剧毒的光气或三光气，低温反应和不稳定的中间体。

  DOI：

  10.1021/op049777t

文献信息

• <i>α-N</i>-Protected dipeptide acids: a simple and efficient synthesis via the easily accessible mixed anhydride method using free amino acids in DMSO and tetrabutylammonium hydroxide
  作者：G. Verardo、A. Gorassini

  DOI：10.1002/psc.2503

  日期：2013.5

  to find simple and efficient methods for their synthesis. For this reason, we have investigated the synthesis of α‐N‐protected dipeptide acids by reacting the easily accessible mixed anhydride of α‐N‐protected amino acids with free amino acids under different reaction conditions. The combination of TBA‐OH and DMSO has been found to be the best to overcome the low solubility of amino acids in organic

  在医学和药理学领域中，二肽的重要性已得到充分证明，并且已进行了许多努力来寻找简单有效的合成方法。因此，我们通过使易于获得的α-N混合酸酐反应，研究了α-N保护的二肽酸的合成在不同的反应条件下用游离氨基酸保护氨基酸。已经发现，TBA-OH和DMSO的组合是克服氨基酸在有机溶剂中低溶解度的最佳方法。在这些实验条件下，均相缩合反应迅速发生且没有可检测的差向异构。本方法也适用于未保护的侧链Tyr，Trp，Glu和Asp，但不适用于Lys。后一个残基能够结合两个混合酸酐分子，得到相应的异三肽。此外，已经测试了该方案对三肽和四肽合成的适用性。这种方法减少了对保护基的需求，具有成本效益，可扩展性，并产生了可用作较大肽合成的基础材料的二肽酸。
• Employing the Structural Diversity of Nature: Development of Modular Dipeptide-Analogue Ligands for Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Isidro M. Pastor、Patrik Västilä、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/chem.200304900

  日期：2003.9.5

  stereocenters, it was demonstrated that the absolute configuration of the product alcohol was determined by the configuration of the amino acid part of the ligand. Employing ligands based on L-amino acids generated S-configured products, and catalysts based on D-amino acids favored the formation of the R-configured alcohol. The combination N-Boc-L-alanine and (R)-phenylglycinol (Boc-L-Ab) or its enantiomer

  基于叔丁氧羰基（N-Boc）-保护的α-氨基酸和手性邻位氨基醇的组合，制备了新颖的二肽-类似物配体的文库。这些高度模块化的配体与[[RuCl（2）（p-cymene）]（2）]结合，并筛选得到的金属配合物作为催化剂，用于在转移氢化条件下使用2-丙醇作为氢供体的对苯乙酮对映选择性还原。用几种新颖的催化剂可获得极好的1-苯基乙醇对映体选择性（ee高达98％）。尽管大多数配体包含两个立体中心，但已证明产物醇的绝对构型是由配体的氨基酸部分的构型决定的。利用基于L-氨基酸的配体生成S-构型产物，基于D-氨基酸的催化剂有利于R-构型醇的形成。N-Boc-L-丙氨酸和（R）-苯基甘醇（Boc-L-Ab）或其对映异构体（N-Boc-D-丙氨酸和（S）-苯基甘醇，Boc-D-Aa）的组合被证明是还原过程的最佳配体。评估了许多芳基烷基酮的转移氢化反应，并获得了极佳的对映选择性，最高可达96％ee。
• Coupling Reagent Dependent Regioselectivity in the Synthesis of Lysine Dipeptides
  作者：Shimon Shatzmiller、Pat N. Confalone、Ariela Abiri

  DOI：10.1055/s-1999-3178

  日期：——

  Participation of either the Nℇ or Nα of l-methyl lysinate (2) in peptide bond formation could be selectively achieved by the use of either isobutyl chloroformate (method A) or N,N-bis(2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphinic chloride (BOP-Cl) (method B), respectively. The amidation performed according to method A gives high yields of the dipeptides 3a-e, irrespective of the amino acids used. In method B, Nα amidation is highly preferred especially with bulky amino acids, yielding 4a, 4c and 4e. The less bulky 4b and 4d gave 4.5 and 20 regioselection Nα/Nℇ amidation ratios. A mechanistical rationalization for these selectivities is discussed.

  可以使用异丁基氯甲酸酯（方法A）或N,N-双（2-氧代-3-噁唑啉基）磷酰氯（BOP-Cl）（方法B）分别选择性地实现赖氨酸（2）的Nα或Nε参与的肽键形成。按照方法A进行的酰胺化反应能够高产率地得到二肽3a-e，不受所用氨基酸的影响。在方法B中，Nα酰胺化反应特别倾向于与体积较大的氨基酸反应，生成4a、4c和4e。体积较小的4b和4d则分别得到4.5和20的Nα/Nε酰胺化选择比。本文讨论了这些选择性的机制解释。
• Highly Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Reduction of Ketones Employing Readily Available Peptide Ligands
  作者：Anders Bøgevig、Isidro M. Pastor、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/chem.200305553

  日期：2004.1.5

  Highly efficient and selective catalysts for the asymmetric reduction of aryl alkyl ketones under hydrogen-transfer conditions (2-propanol) were obtained by combining a novel class of pseudo-dipeptide ligands with [[RuCl(2)(p-cymene)](2)]. A library of 36 dipeptide-like ligands was prepared from N-Boc-protected alpha-amino acids and the enantiomers of 2-amino-1-phenylethanol and 1-amino-2-propanol

  通过将新型伪二肽配体与[[RuCl（2）（p-cymene）]（2 ）]。由N-Boc保护的α-氨基酸和2-氨基-1-苯基乙醇和1-氨基-2-丙醇的对映异构体制备了36种二肽样配体的文库。用苯乙酮的还原来评估催化剂库，并且用几种新型催化剂获得了1-苯基乙醇的优异对映选择性。发现基于N-Boc-L-丙氨酸和（S）-1-氨基-2-丙醇（配体A-（S）-4）的组合的配体特别有效。当该配体的原位形成的钌络合物用作各种芳基烷基酮的氢转移反应的催化剂时，
• Asymmetric transfer hydrogenation of ketones catalyzed by rhodium complexes containing amino acid triazole ligands
  作者：Fredrik Tinnis、Hans Adolfsson

  DOI：10.1039/c0ob00400f

  日期：——

  Active and selective catalysts for the asymmetric reduction of ketones, under transfer hydrogenation conditions, were obtained by combining [RhCl2Cp*]2, with a series of L-amino acid thioamide ligands functionalized with 1,2,3-triazoles. The obtained secondary alcohol products were formed with up to 93% ee.

  通过转移加氢条件获得了用于酮不对称还原的活性和选择性催化剂。 [RhCl 2 Cp *] 2，带有一系列 L-氨基酸硫代酰胺1,2,3-三唑官能化的配体。所形成的仲醇产物具有高达93％的ee。