1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene | 848085-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 4,5-dimethyl-N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazole-2-carbene；(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)；1,3-dimesityl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)4,5-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene；4,5-dimethyl-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene；1,3-di(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene；1,3-Dihydro-4,5-dimethyl-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-imidazol-2-ylidene；4,5-dimethyl-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 848085-28-9
• 化学式: C₂₃H₂₈N₂
• 分子量: 332.489
• InChiKey: GONPESOZPUMRSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene 在 氘代苯 、 C₄₂H₄₈N₆Ru 作用下， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配位不饱和钌 N-杂环卡宾催化剂合成氘标记 N-杂环卡宾的催化方法

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC)的广泛使用引发了对其氘化分子的探索。然而，获得它们的有效合成方法仍然难以捉摸。我们在这里提出了一种制备氘化 NHC 的催化方法，即使用配位不饱和 Ru NHC 催化剂在 NHC 和氘化苯之间进行催化氢-氘交换反应。该催化系统能够选择性地氘化N 取代基上烷基的 C(sp 3 )–H 键，以及空间位阻的 C(sp 2)–NHCs 的 H 键，如制备 16 个氘标记 NHCs 所证明的，这些 NHCs 在指定位点上的氘化率高于 90%。氘代 IMes 的克级合成表明该催化方法的适用性。机理研究表明，对NHC 上那些 C(sp 3 )-H 键的高区域选择性源于配位不饱和 Ru NHC 物种的环金属化反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10071
• 作为产物：
  描述：

  [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dimethyl]imidazolium chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  芳基 2-吡啶基醚通过碳氧键断裂的铑催化硼酸化：导向基团的硼酸化去除

  摘要：

  芳基 2-吡啶基醚与二硼试剂的铑催化反应导致通过活化 C(芳基)-O 键形成芳基硼酸衍生物。1,2-二取代芳烃的直接合成是通过由 2-吡啶氧基引导的催化邻位 CH 键官能化，然后用硼基取代该基团来实现的。几个对照实验表明，在底物的 2 位存在 sp(2) 氮原子和使用基于硼的试剂对于芳基相对惰性的 C(芳基)-O 键的活化至关重要。 2-吡啶基醚。

  DOI：

  10.1021/ja511622e
• 作为试剂：
  描述：

  苯基硼酸1,3-丙二醇酯 、 环戊酮 在 2-氨基-3-甲基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 2-丁烯酸乙酯 、 1,3-dimesityl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-ylidene 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 以65%的产率得到苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  通过活化无应变碳-碳键进行简单酮的铃木-宫浦偶联

  摘要：

  在这里，我们描述了通过催化激活无张力的 CC 键，简单的酮可以在 Suzuki-Miyaura 偶联反应中有效地用作亲电子试剂。一系列常见的酮，如环戊酮、苯乙酮、丙酮和1-茚满酮，可以直接与各种芳基硼酸酯以高位点选择性偶联，这为获得更多功能化的芳香酮提供了独特的途径。初步机理研究表明酮 α-CC 键通过氧化加成断裂。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02462

文献信息

• Organic Redox Systems Based on Pyridinium–Carbene Hybrids
  作者：Patrick W. Antoni、Tim Bruckhoff、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.9b04249

  日期：2019.6.19

  New redox systems with three oxidation states are highly sought-after, for example, for redox-flow battery applications, selective reducing agents, or organic electronics. Herein, we describe a straightforward and modular synthesis of a new class of such a three-state redox system based on the intermolecular reaction of a large variety of pyridinium salts with carbenes. These hybrids represent organic

  具有三种氧化态的新型氧化还原系统备受追捧，例如用于氧化还原液流电池应用、选择性还原剂或有机电子产品。在此，我们描述了一种基于多种吡啶盐与卡宾的分子间反应的新型三态氧化还原系统的直接和模块化合成。这些杂化物代表具有定制电化学特性的有机（超级）电子供体，并具有三种稳定的氧化态，可以通过 X 射线衍射等对其进行充分表征。我们详细说明了哪些电子因素要么通过一次电子转移促进获得稳定的自由基，要么有利于 2e 过程。事实上，根据X射线数据，验证了潜在的压缩机制，该机制源于第一次氧化事件中的大结构变形。通过几何锁定这种杂交变化，可以实现潜在的扩展。新一类稳定的有机自由基对空气具有高度持久性，甚至中等稳定性。此外，我们证明了我们的模块化合成方法也适用于利用桥接吡啶盐的非常强的多电子 (4e-) 供体。基于新氧化还原系统的稳定性和可逆性，我们可以通过充放电实验证明使用混合分子作为非水氧化还原液流电池的新型阳
• METHOD FOR MANUFACTURING RUTHENIUM CARBENE COMPLEXES
  申请人：Kadyrov Renat

  公开号：US20110040099A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  A method of manufacturing ruthenium carbene complexes and novel aryl alkylidene ruthenium complexes based on the method, the complexes able to used as catalysts in metathesis reactions.

  一种制备钌卡宾配合物和基于该方法的新型芳基烷基亚钌配合物的方法，这些配合物可以用作烯烃交换反应中的催化剂。
• 氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110330535B

  公开（公告）日：2022-04-15

  本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用，分子式为Ni[P(OEt)3][RNC(CH3)C( )NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基或者2,6‑二异丙基苯基），可以用于合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物，以本发明混配型镍(II)配合物为催化剂、在甲醇钾存在下通过芳基乙烯类化合物与吲哚‑3‑甲醛亚胺类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的、价廉易得的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了使用敏感的格氏试剂和零价金属配合物，这是由镍系催化剂实现的、通过亚胺导向的、芳基乙烯类化合物的氢杂芳基化反应来制备2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物的第一例。
• Ni-Catalyzed Cross-Coupling of Dimethyl Aryl Amines with Arylboronic Esters under Reductive Conditions
  作者：Zhi-Chao Cao、Si-Jun Xie、Huayi Fang、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1021/jacs.8b08779

  日期：2018.10.24

  Herein, we reported a successful Suzuki-Miyaura coupling of dimethyl aryl amines to forge biaryl skeleton via Ni catalysis in the absence of directing groups and preactivation. This transformation proceeded with high efficiency in the presence of magnesium. Preliminary mechanism studies demonstrated dual roles of magnesium: (i) a reductant that reduced Ni(II) species to active Ni(I) catalyst; (ii)

  在此，我们报道了在没有导向基团和预活化的情况下，通过 Ni 催化，二甲基芳胺成功的 Suzuki-Miyaura 偶联形成联芳骨架。这种转变在镁的存在下以高效率进行。初步机理研究证明了镁的双重作用：(i) 将 Ni(II) 物质还原为活性 Ni(I) 催化剂的还原剂；(ii) 促进 Ni(I)/Ni(III) 催化循环的独特促进剂。
• Reactivity of phospha–Wittig reagents towards NHCs and NHOs
  作者：Priyanka Gupta、Jan-Erik Siewert、Tim Wellnitz、Malte Fischer、Wolgang Baumann、Torsten Beweries、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d1dt00071c

  日期：——

  Phospha–Wittig reagents, RPPMe3 (R = Mes* 2,4,6-tBu3-C6H2; MesTer 2,6-(2,4,6-Me3C6H2)-C6H3; DipTer 2,6-(2,6-iPr2C6H3)-C6H3), can be considered as phosphine-stabilized phosphinidenes. In this study we show that PMe3 can be displaced by NHCs or NHOs. Interestingly, phosphinidene-like reactivity results in a subsequent C(sp2)–H activation of the exocyclic CH2 group in NHOs. This concept was further extended

  Phospha–Wittig试剂RPPMe 3（R = Mes * 2,4,6- t Bu 3 -C 6 H 2；Mes Ter 2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）-C 6 H 3；Dip Ter 2,6-（2,6-iPr 2 C 6 H 3）-C 6 H 3），可以被认为是膦稳定的次膦酸酯。在这项研究中，我们表明PMe 3可以被NHC或NHO取代。有趣的是，类似次膦的反应性会导致随后的C（sp 2）– NHOs中环外CH 2基团的H活化。该概念进一步扩展到烯丙基加成的NHO，产生了膦取代的烯丙基。