(R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate | 143619-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate
• 英文别名: propan-2-yl (2R)-2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate
• CAS: 143619-32-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: VJOASBLWTZGQAW-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate 在 氢氧化钾 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛 、 2-氰基丙酸异丙酯 在 (S,S)-(R,R)-PhTRAP 、 (R,R)-CHIRALPHOS 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7

文献信息

• Novel Asymmetric Michael Addition of α-Cyanopropionates to Acrolein by the Use of a Bis(oxazolinyl)phenylstannane-Derived Rhodium(III) Complex as a Chiral Lewis Acid Catalyst
  作者：Yukihiro Motoyama、Yoshiyuki Koga、Kouji Kobayashi、Katsuyuki Aoki、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2968::aid-chem2968>3.0.co;2-6

  日期：2002.7.3

  rhodium complex prepared in situ by simply mixing [[RhCl(c-octene)2]2] and [(Phebox)SnMe3] (1) (Phebox = 2,6-bis(oxazolinyl)phenyl) was found to serve as an efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of alpha-cyanopropionates (4) to acrolein under mild and neutral conditions. In the present catalytic system, both the temperature of catalyst preparation and the order of the addition of the

  发现通过简单地混合[[RhCl（c-辛烯）2] 2]和[（Phebox）SnMe3]（1）（Phebox = 2,6-双（恶唑啉基）苯基）原位制备的铑配合物在温和和中性条件下将丙烯腈丙酸酯（4）不对称迈克尔加成到丙烯醛的有效催化剂。在本催化体系中，催化剂的制备温度和底物的添加顺序对于催化效率和对映选择性都非常重要。此催化系统的详细机理研究表明，通过[[RhCl（c-辛烯）2] 2]氧化加成1生成的[（Phebox）RhIII（SnMe3）Cl]络合物（9）是活性催化剂，存在于反应混合物中的当前实际催化剂的周转数（TON）大于10,000。
• Catalytic asymmetric synthesis with trans-chelating chiral diphosphine ligand TRAP: rhodium-catalyzed asymmetric Michael addition of .alpha.-cyano carboxylates
  作者：Masaya Sawamura、Hitoshi Hamashima、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja00047a053

  日期：1992.10
• Sawamura Masaya, Hamashima Hitoshi, Ito Yoshihiko, Tetrahedron, 50 (1994) N 15, S 4439-4454
  作者：Sawamura Masaya, Hamashima Hitoshi, Ito Yoshihiko

  DOI：——

  日期：——