2-氰基丙酸异丙酯 | 30378-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氰基丙酸异丙酯
• 英文名称: isopropyl 2-cyanopropanoate
• 英文别名: Propan-2-yl 2-cyanopropanoate
• CAS: 30378-24-6
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: PVWGZXZMYBHKKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  47.0-55.5 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基丙酸异丙酯 在 (S,S)-(R,R)-PhTRAP 、 (R,R)-CHIRALPHOS 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (R)-isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7
• 作为产物：
  描述：

  丙腈 、 氯甲酸异丙酯 以86%的产率得到2-氰基丙酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7

文献信息

• NCN Pincer Palladium Complexes:  Their Preparation via a Ligand Introduction Route and Their Catalytic Properties
  作者：Kazuhiro Takenaka、Maki Minakawa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja052780n

  日期：2005.9.1

  studies on this route for forming pincer complexes revealed the intermediacy of [4-tert-butyl-2,6-bis(N-alkylimino)phenyl]chlorobis(triphenylphosphine)palladium which is in equilibrium with the corresponding NCN pincer complexes via coordination/dissociation of the intramolecular imino groups and triphenylphosphine ligands. A series of chiral NCN pincer complexes bearing pyrroloimidazolone units as

  范围广泛的 NCN 钳形钯配合物，[4-叔丁基-2,6-双（N-烷基亚氨基）苯基]氯钯（烷基 = 正丁基、苄基、环己基、叔丁基、金刚烷基、苯基、4-甲氧基苯基），很容易从反式-（4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基）氯双（三苯基膦）钯通过脱水引入相应的烷基亚氨基配体（配体引入途径）以优异的产率（71-98%）制备. 对这条形成钳状配合物的路线的核磁共振研究揭示了[4-叔丁基-2,6-双(N-烷基亚氨基)苯基]氯双(三苯基膦)钯的中间体，它通过配位与相应的NCN钳状配合物平衡/分子内亚氨基和三苯基膦配体的解离。一系列带有吡咯并咪唑酮单元作为反式螯合供体基团的手性 NCN 钳络合物，[4-叔丁基-2,6-双(3R,7aS)-2-苯基六氢-1H-吡咯并[1,2-c] ]咪唑-1-对-3-基}苯基]氯钯，也由相同的前体通过与脯氨酸苯胺缩合以高产率制备。在 Heck 反应和不对称 Michael 反应中检查了
• Asymmetric Michael Reaction of α-Cyano Esters Catalyzed by Chiral Rh(I) Complexes with a New Optically Active Biphosphine Ligand
  作者：Kohji Inagaki、Kyoko Nozaki、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1055/s-1997-712

  日期：——

  Asymmetric addition of 2-cyanoproprionates to methyl vinyl ketone in the presence of 1 mol% of chiral Rh(I) catalysts containing a novel chiral bisphosphine ligand ((R)-7,7'-bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2'-dimethoxy-1,1'-binaphthyl) gave optically active Michael adducts in good yields with enantiomeric excesses up to 73% ee.

  在含有新型手性双膦配体((R)-7,7'-双(二苯基膦甲基)-2,2'-二甲氧基-1,1'-联萘)的1 mol%手性Rh(I)催化剂存在下，2-氰基丙酸酯不对称添加到甲基乙烯基酮，以良好的收率获得光学活性的Michael加合物，最高对映体过量达73% ee。
• Mass spectrometric support for a bifunctional catalysis mechanism for the base-free Michael addition by a nickel N-heterocyclic carbene complex: Detection of the catalytic intermediates
  作者：Chandan Singh、Manoj Kumar Gangwar、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.030

  日期：2017.9

  Abstract A bifunctional catalysis mechanism for an asymmetric base-free Michael addition reaction mediated by a chiral nickel N-heterocyclic carbene complex has been corroborated by mass spectrometry. In particular, for the first time, all of the intermediates for a proposed catalytic cycle for an asymmetric base-free Michael addition of α-methyl cyano ester and cyclic β-keto ester substrates with

  摘要质谱证实了手性镍N-杂环卡宾配合物介导的不对称无碱迈克尔加成反应的双功能催化机理。尤其是，对于手性镍N-催化的α-甲基氰基酯和环状β-酮酯底物与各种活性烯烃的不对称无碱迈克尔加成反应，拟议的催化循环的所有中间体都是首次使用。杂环卡宾配合物，即[（（R1-R1-3-R2-乙酰氨基）咪唑-2-亚基] [（1-R1-3-R2-乙酰胺基）咪唑-2-亚基]} NiOH [R1 =（1S，已通过电喷雾电离质谱法（ESI-MS）检测到2S，5R）-薄荷基，R2 = 2,6-i-Pr2C6H3（3）]。
• Asymmetric Base‐Free Michael Addition at Room Temperature with Nickel‐Based Bifunctional Amido‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbene Catalysts
  作者：Mitta Nageswar Rao、Meera Haridas、Manoj Kumar Gangwar、Palanisamy Rajakannu、Alok Ch. Kalita、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.201403224

  日期：2015.3

  catalysts (1d–3d) with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands derived from (1R)-(–)-menthol, (1S)-(–)pinene, and (1R)-(+)-camphor have been successfully designed for asymmetric Michael addition reactions under base-free conditions. The NHC complexes, namely, [1-R-3-N-(phenylacetamido)}imidazol-2-ylidene]2Ni [R = (1S)-menthyl (1d), (1S)-pinane (2d), and (1R)-isobornyl (3d)], bearing chiral ancillaries

  一系列镍基手性双功能催化剂 (1d-3d) 具有衍生自 (1R)-(-)-薄荷醇、(1S)-(-)蒎烯和 (1R)-() 的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体+)-樟脑已成功设计用于无碱条件下的不对称迈克尔加成反应。NHC 复合物，即 [1-R-3-N-(苯基乙酰胺基)}咪唑-2-亚基]2Ni [R = (1S)-薄荷基 (1d)、(1S)-蒎烷 (2d) 和 ( 1R)-异冰片基 (3d)]，在 NHC 配体的酰胺基官能化侧臂上带有手性辅助物，对 α-甲基氰基酯底物 2-氰基丙酸乙酯的不对称无碱迈克尔加成反应进行双功能催化（ 4), 2-氰基丙酸异丙酯 (5), 和 2-氰基丙酸叔丁酯 (6) 与活化的烯烃底物甲基乙烯基酮 (7) 和丙烯腈 (8) 的产率为 63–98%，室温下 8 小时对映体过量 (ee) 值为 2–75% . 更有趣的是，只有三种催化剂中最长的一种，薄荷醇衍生物 1d，显示出高达
• Asymmetric aldol reaction of 2-cyanopropionates catalyzed by a trans-chelating chiral diphosphine–rhodium(I) complex: highly enantioselective construction of quaternary chiral carbon centers at α-positions of nitriles
  作者：Ryoichi Kuwano、Hiroshi Miyazaki、Yoshihiko Ito*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00049-8

  日期：2000.5

  The aldol reaction of 2-cyanopropionates with aldehydes proceeded under neutral conditions in the presence of a catalytic amount of the rhodium complex generated in situ from Rh(acac)(CO)2 and triphenylphosphine, to give the corresponding β-hydroxy-α-cyanocarboxylates bearing a quaternary chiral carbon center at the α-position of the cyano group. A high degree of asymmetric induction for the aldol reaction

  2-氰基丙酸酯与醛的醛醇缩合反应在中性条件下，在催化量的Rh（acac）（CO）2和三苯基膦原位生成的铑配合物的存在下进行，得到相应的β-羟基-α-氰基羧酸盐在氰基的α-位带有一个四级手性碳中心。通过使用反式螯合手性二膦配体，（R，R）-2,2″-双[（S）-1-（二芳基膦基）乙基] -1,1实现了高度的醛醇缩合不对称诱导。''-二茂铁（TRAPs）。不对称的醛醇缩合反应得到具有高达94％ee的旋光性β-羟基-α-氰基羧酸盐。