(4R)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxide | 150931-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (4R)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxide
• 英文别名: (R)-3-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3,4-dihydro-2H-pyrrole 1-oxide；tert-butyl-dimethyl-[[(3R)-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium-3-yl]oxy]silane
• CAS: 150931-64-9
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₂Si
• 分子量: 215.368
• InChiKey: VHGCRDOIYUBKLR-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxide 在 zinc(II) iodide 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 methyl (2R,4R)-[1-benzoyloxy-4-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidin-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 四乙基氯化铵 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以53%的产率得到(4R)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用流动微反应器对硝酮进行亲核加成

  摘要：

  首次报道了在流动微反应器中软碳亲核试剂与硝酮的亲核加成反应。在 30 至 0 °C 的微流条件下，通过与酰卤或三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯反应，可以将一系列硝酮有效地转化为相应的氧亚胺离子。这些随后可以添加亲核试剂，包括烯丙基三丁基锡烷、烯酮甲基叔丁基二甲基甲硅烷基乙缩醛和 N-甲硅烷基烯酮亚胺，以高产率提供相应的加合物；由于不希望有的副反应，在类似温度下在分批条件下的此类反应导致较低的产率。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1691601

文献信息

• Chiral amine-catalyzed asymmetric conjugate addition of aldehydes to α-phenylselenoenones as formal <i>Z</i>-allylating agents
  作者：Taichi Kano、Hiroki Maruyama、Chihiro Homma、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c7cc08691a

  日期：——

  α-Selenoenones could be employed as Z-allyl precursors in the chiral amine-catalyzed asymmetric conjugate addition of aldehydes. The obtained formal allylation product, a Z-olefin having a sulfonate leaving group, was employed as a synthetically useful chiral alkylating agent.

  在手性胺催化的醛的不对称共轭加成中，α-硒烯酮可用作Z-烯丙基前体。所获得的形式烯丙基化产物，具有磺酸盐离去基团的Z-烯烃，被用作合成上有用的手性烷基化剂。
• A concise stereoselective synthesis of (−)-erycibelline
  作者：Zhao-Lan Zhang、Shinpei Nakagawa、Atsushi Kato、Yue-Mei Jia、Xiang-Guo Hu、Chu-Yi Yu

  DOI：10.1039/c1ob06244a

  日期：——

  (−)-Erycibelline, the dihydroxynortropane alkaloid isolated from Erycibe elliptilimba Merr. et Chun., was synthesized using a cyclic nitrone as advanced intermediate, wherein the key step was the SmI2-induced intramolecular reductive coupling of cyclic nitrone with aldehyde which resulted in good yield and stereoselectivity.

  （-）-Erycibelline，从Erycibe elliptilimba Merr分离出的二羟基降冰片烷生物碱。等人使用环硝酮作为高级中间体合成了其中的关键步骤，其中关键步骤是SmI 2诱导的环硝酮与醛的分子内还原偶联，从而获得了良好的收率和立体选择性。
• 一种手性磺酰胺脯氨酸类双官能催化剂及其制备方法和应用
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN111499660A

  公开（公告）日：2020-08-07

  本发明公开了一种新型手性磺酰胺类双官能催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂包括化合物A或化合物B，所述化合物A的分子结构如式(Ⅰ)所示，所述化合物B的分子结构如式(Ⅱ)所示：其中，R1取代基为羟基或硅烷基；R2取代基为氢或烷基；Tf表示三氟甲基磺酰基。本发明的磺酰胺类双官能团催化剂具有高光学纯度，该催化剂属于双官能催化剂，能够有效催化不对称羟醛反应，该类催化剂介导的不对称催化方法，反应条件温和，产率高，操作步骤简单，安全可靠，绿色环保，产率高达99％，非对映异构体和对映异构体的选择性高达99％。
• Tungstate-Catalyzed Decarboxylative Oxidation of N-Alkyl-.alpha.-amino Acids: An Efficient Method for Regioselective Synthesis of Nitrones
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yasushi Imada、Hiroaki Ohtake

  DOI：10.1021/jo00100a016

  日期：1994.10

  The tungstate-catalyzed oxidation of N-alkyl-alpha-amino acids with hydrogen peroxide under phase-transfer conditions gives the corresponding nitrones in satisfactory yield.
• Kinetic Resolution of Diiron Acyl Complexes—An Approach to Asymmetric Bicyclic -Lactams
  作者：Scott R. Gilbertson、Omar D. Lopez

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990419)38:8<1116::aid-anie1116>3.0.co;2-m

  日期：1999.4.19

  Kinetic resolution is achieved in the reaction of racemic diiron complexes like 1 with the chiral nitrone (-)-2. Oxidative removal of the metal and reductive cleavage of the N-O bond provides β-amino acids. This sequence was used in the synthesis of β-amino acids as well as the corresponding β-lactams 4 (via 3).