(1R,2R,3R)-{2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-hex-5-enyloxy]-4-methylpent-4-enyloxymethyl}-benzene | 872831-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R,3R)-{2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-hex-5-enyloxy]-4-methylpent-4-enyloxymethyl}-benzene
• 英文别名: {(R)-2-[(1R,2R)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-hex-5-enyloxy]-4-methypent-4-enyloxymethyl}benzene；asbestinin D-6；tert-butyl-[(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2R)-4-methyl-1-phenylmethoxypent-4-en-2-yl]oxyhept-6-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 872831-31-7
• 化学式: C₃₂H₅₈O₄Si₂
• 分子量: 562.981
• InChiKey: HSEXVMZQOVIYKB-IDZRBWSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3R)-{2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-hex-5-enyloxy]-4-methylpent-4-enyloxymethyl}-benzene 在 ruthenium carbene complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(2R,3R,9R)-9-benzyloxymethyl-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-7-methyl-2,3,4,5,8,9-hexahydrooxonine
  参考文献：
  名称：

  建立石棉素的绝对构型：11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D 的对映选择性全合成

  摘要：

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja056921x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-苄氧甲基环氧乙烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 magnesium 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2R,3R)-{2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-hex-5-enyloxy]-4-methylpent-4-enyloxymethyl}-benzene
  参考文献：
  名称：

  建立石棉素的绝对构型：11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D 的对映选择性全合成

  摘要：

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja056921x

文献信息

• Establishing the Absolute Configuration of the Asbestinins:  Enantioselective Total Synthesis of 11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/ja056921x

  日期：2005.12.1

  stereoselective synthesis of 11-acetoxy-4-deoxyasbestinin D (1) has been completed in 26 linear steps. The synthesis hinges on a selective glycolate aldol addition to establish the C-2 stereocenter, a ring-closing metathesis reaction to complete the oxonene, and an intramolecular Diels-Alder cycloaddition to establish the relative configuration at C-1, C-10, and C-14. This initial total synthesis of an asbestinin

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。
• An Intramolecular Diels−Alder Strategy for the Asbestinins:  Enantioselective Total Syntheses of 11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D and Asbestinin-12
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/jo0712695

  日期：2008.3.1

  [Graphics]The enantioselective total syntheses of 11-acetoxy-4-deoxyasbestinin D and asbestinin-12 have been completed. A glycolate aldol reaction provided a diene useful for ring-closing metathesis to form an oxonene, which was ultimately employed as a template to execute a highly stereoselective intramolecular Diels-Alder cycloaddition, forming the hydroisobenzofuran moiety. The absolute configuration of the asbestinin subclass was confirmed via these synthetic efforts.