(2S,4S)-1,2:4,5-dianhydro-3-deoxypentitol | 109905-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2S,4S)-1,2:4,5-dianhydro-3-deoxypentitol
• 英文别名: (+)-(2R,2'R)-methylenebis(oxirane)；(-)-(S,S)-1,2:4,5-diepoxypentane；(2S,4S)-1,2:4,5-diepoxypentane；di[(S)-oxiran-2-yl]methane；(2S)-2-[[(2S)-oxiran-2-yl]methyl]oxirane
• CAS: 109905-51-3
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: HCPAOTGVQASBMP-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-1,2:4,5-dianhydro-3-deoxypentitol 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 (2S,4R)-6-phenylmethoxy-1-(2-prop-2-enyl-1,3-dithian-2-yl)hexane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Rapid Construction of the Roflamycoin System

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a053
• 作为产物：
  描述：

  D-Arabitol 在 乙酰溴 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2S,4S)-1,2:4,5-dianhydro-3-deoxypentitol
  参考文献：
  名称：

  Altohyrtins（海绵抑素）的合成研究：C15–C28（CD）螺缩醛部分的合成

  摘要：

  高度催乳素（海绵抑素）的C15–C28部分是由（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯，d-阿拉伯糖醇和双丙酮-d-葡萄糖通过二噻吩偶联并以环氧化物为关键片段偶联而制备的。过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00237-9

文献信息

• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。
• Preparation of spiroketals by reaction of anions from 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with epoxides: synthesis of the c-11 to c-25 fragment of the milbemycins
  作者：Christine Greek、Peter Grice、Steven V. Ley、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85190-4

  日期：1986.1

  Deprotonation of 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with n-butyllithium affords anions which react with substituted epoxides to give spiroketals upon acidification. Using this approach a highly convergent synthesis of the C-11 to C-25 fragment of the milbemycins was achieved.

  用正丁基锂对2-苯磺酰基四氢吡喃进行质子化反应，得到的阴离子可与取代的环氧化物反应，在酸化时可得到螺缩酮。使用这种方法，实现了米尔贝霉素的C-11至C-25片段的高度收敛合成。
• A practical synthesis of A-ring precursors for 19-nor-1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues
  作者：Sheng-Ze Zhou、Sofia Anné、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01700-5

  日期：1996.10

  A convergent, more practical route to the A-ring precursors 3 and 5 starting from enantiopure (2S,4S)-1,2:4,5-diepoxypentane (11) is described.

  描述了从对映纯（2S，4S）-1，2：4，5-二环氧戊烷（11）开始向A环前体3和5收敛的，更实用的途径。
• Stereocontrolled Synthesis of a C¹-C¹⁰Building Block (“Southwestern Moiety”) for the Unnatural Enantiomers of the Polyene Polyol Antibiotics Filipin III and Pentamycin: A Sultone-Forming Ring-Closing Metathesis for Protection of Homoallylic Alcohols
  作者：Patrick Walleser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201400145

  日期：2014.5

  The twofold ring‐closing metathesis of homoallyl crotonate and homoallyl ethenesulfonate intermediate A gave unsaturated lactone and sultone containing intermediate B. The lactone was modified by diastereoselective 1,4‐addition of a silyl cuprate and the sultone was removed to deliver a homoallylic alcohol that iodocarbonatized cis‐selectively (→ C). A diastereoselective aldolization followed (→ → D)

  高烯丙基，巴豆酸和高烯丙基ethenesulfonate中间的双重闭环复分解甲得到不饱和内酯和含有磺内酯中间体乙。内酯通过非对映选择性的1,4-加成甲硅烷基铜酸酯改性，然后除去磺内酯以提供碘代碳酸化顺式（→  C）的均丙醇。随后进行非对映选择性醛醇缩合（→→  D）。
• Multicomponent Linchpin Couplings. Reaction of Dithiane Anions with Terminal Epoxides, Epichlorohydrin, and Vinyl Epoxides:  Efficient, Rapid, and Stereocontrolled Assembly of Advanced Fragments for Complex Molecule Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Armen M. Boldi、Matthew J. Gaunt、Chris Sfouggatakis、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja0376238

  日期：2003.11.1

  The development, application, and advantages of a one-flask multicomponent dithiane linchpin coupling protocol, over the more conventional stepwise addition of dithiane anions to electrophiles leading to the rapid, efficient, and stereocontrolled assembly of highly functionalized intermediates for complex molecule synthesis, are described. Competent electrophiles include terminal epoxides, epichlorohydrin

  描述了单瓶多组分二噻烷关键偶联方案的开发、应用和优势，而不是将二噻烷阴离子逐步添加到亲电试剂中，从而快速、高效和立体控制地组装用于复杂分子合成的高度官能化中间体。 . 有效的亲电试剂包括末端环氧化物、表氯醇和乙烯基环氧化物。使用表氯醇和乙烯基环氧化物可以实现高化学选择性。对于乙烯基环氧化物，二噻烷阴离子的空间性质至关重要；空间上不受阻碍的二噻烷阴离子提供 S(N)2 加合物，而受阻碍的阴离子主要导致 SN2' 加合物。机理研究表明 SN2' 过程是通过对乙烯基环氧化物的顺式加成而发生的。