nickel-5,10,15,20-tetrakis-(mesityl)porphyrin | 109533-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: nickel-5,10,15,20-tetrakis-(mesityl)porphyrin
• 英文别名: nickel(II) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin；nickeltetramesitylporphyrin；nickel(II)meso-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin；NiTMP；Ni(II)-tetramesitylporphyrin
• CAS: 109533-32-6
• 化学式: C₅₆H₅₂N₄Ni
• 分子量: 839.746
• InChiKey: UHYCLSAUVZJOGN-XYIYAAJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.28
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel-5,10,15,20-tetrakis-(mesityl)porphyrin 在 lithium nitrate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Twisted and Fully π-Conjugated Porphyrinic Oligomers

  摘要：

  Highly twisted pi-conjugated molecules have been attractive but challenging targets. We report here an efficient synthesis of highly twisted diporphyrins with 126 degrees and 136 degrees twist angles that involves an oxidative fusion reaction of planar aminoporphyrin precursors at room temperature. Repeated amination-oxidative fusion sequences provide a unidirectionally twisted tetramer. The twisting angle of the tetramer is 298 degrees.

  DOI：

  10.1021/ja511905f
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 在 甘油三酸酯过氧化物 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 nickel-5,10,15,20-tetrakis-(mesityl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  使用富电子镍卟啉对过氧化物、硝酸盐和氯酸盐基爆炸物进行高灵敏度、易于使用的一步检测

  摘要：

  自制炸药，如过氧化物、硝酸盐和氯酸盐，越来越多地被恐怖分子、犯罪分子和业余化学家滥用。起始材料很容易获得，并且互联网上描述了如何制造炸药的说明。出于安全考虑，需要使用简单的方法快速检测低浓度的这些物质。检测这些物质的传统方法需要复杂的电动分析设备。更简单的化学检测方法是多步骤的并且需要多种化学品。我们开发了一种简单的一步法，其操作方式与 pH 试纸类似。分析反应基于富电子卟啉酸催化氧化成异常稳定的自由基阳离子和阳离子。恐怖分子经常使用的基于过氧化物的爆炸物三过氧化三丙酮 (TATP) 的检测限为 40 纳克，因此足够低，无需通过气相直接接触即可检测到该物质。将棒靠近物质就足以观察从红色到绿色的颜色变化。硝酸盐和氯酸盐，例如硝酸铵、硝酸尿素或氯酸钾，可通过直接接触进行检测，灵敏度为 85–350 ng。观察到颜色从红色变为深棕色。因此，该测试可以检测所有自制爆炸物，并通过简单测试条的颜色变化

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14118

文献信息

• Oxidative Cyclodehydrogenation Reactions with Tetraarylporphyrins
  作者：Max M. Martin、Christoph Oleszak、Frank Hampel、Norbert Jux

  DOI：10.1002/ejoc.202001174

  日期：2020.11.22

  The transformation of A4‐symmetric nickel porphyrins to the respective π‐extended derivatives via a Scholl oxidative route is presented. Different meso‐aryl substituents were successfully fused to the porphyrin core using standard Scholl conditions. The photophysical characteristics of fused‐porphyrins were significantly different to the non‐fused derivatives. Insight into the solid‐state properties

  提出了通过Scholl氧化途径将A 4对称的镍卟啉转变为相应的π延伸衍生物。使用标准的Scholl条件，将不同的内消旋芳基取代基成功融合到卟啉核上。稠合卟啉的光物理特征与非稠合衍生物显着不同。通过X射线晶体学可以了解固态性质。
• Colorful Friedel−Crafts Chemistry of <i>m</i><i>eso</i>-Tetraarylporphyrins. An Unexpected Route to Porphyrinic Spiro Dimers
  作者：Christophe Jeandon、Romain Ruppert、Sébastien Richeter、Henry J. Callot

  DOI：10.1021/ol0342554

  日期：2003.5.1

  Under Friedel-Crafts conditions, meso-tetraarylporphyrins give porphyrin spiro dimers in good yield. This reaction involves acylation, acid-catalyzed cyclization, and dimerization. A stable dimer possessing three additional six-membered rings could be isolated and its structure determined. By modifying the substrate and reagents, intermediates could be isolated and characterized. The reactivity of

  在Friedel-Crafts条件下，中四芳基卟啉以良好的产率产生了卟啉螺二聚体。该反应涉及酰化，酸催化的环化和二聚化。具有三个另外的六元环的稳定二聚体可以被分离并确定其结构。通过修饰底物和试剂，可以分离和表征中间体。底物的反应性，副反应和形成二聚体的浓度要求，所有这些都解释了为什么在广泛使用的内消旋-四芳基卟啉系列中显然未探索该反应的原因。[反应：看文字]
• Ultrafast Stimulated Emission and Structural Dynamics in Nickel Porphyrins
  作者：Xiaoyi Zhang、Erik C. Wasinger、Ana Z. Muresan、Klaus Attenkofer、Guy Jennings、Jonathan S. Lindsey、Lin X. Chen

  DOI：10.1021/jp0751763

  日期：2007.11.1

  The excited-state structural dynamics of nickel(II)tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrin (NiTMP) and nickel(II)tetrakis(tridec-7-yl)porphyrin (NiSWTP) in a toluene solution were investigated via ultrafast transient optical absorption spectroscopy. An ultrashort stimulated emission between 620 and 670 nm from the S1 state was observed in both nickel porphyrins only when this state was directly generated

  通过超快研究了镍（II）四（2,4,6-三甲基苯基）卟啉（NiTMP）和镍（II）四（tridec-7-基）卟啉（NiSWTP）在甲苯溶液中的激发态结构动力学。瞬态光吸收光谱法。仅当通过Q波段激发直接产生这种状态时，才在两种镍卟啉中都观察到了从S1状态开始的620至670 nm的超短激发发射，而在B（Soret）波段激发下却没有这种激发发射。由于光谱区中的受激发射仅从S1状态发生，因此Ni（II）卟啉的这种与光激发波长相关的行为归因于与内部转换S2-> S1相比，从S2状态更快的系统间穿越。（pi，pi *）和（d，d）状态随内消旋取代的外围基团而变化，这归因于平面结构中镍卟啉大环的扭曲。对于NiTMP和NiSWTP，已经建立了2 ps内分子内振动弛豫和（d，d）激发态6-20 ps内振动冷却的证据。最后，振动松弛（d，d）状态的寿命还取决于外围组的性质，从NiTMP的200 ps减少到体积更大的NiSWTP的100
• Structurally Homologous <i>β</i>- and <i>meso-</i>Amidinium Porphyrins
  作者：Chen-Yu Yeh、Scott E. Miller、Scott D. Carpenter、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic001387+

  日期：2001.7.1

  A synthetic strategy has been developed to afford porphyrins site-derivatized with the same hydrogen-bond synthon attached directly to the macrocyclic ring. Porphyrin homologues derivatized at the beta and meso positions with an amidinium group form 1:1 supramolecular complexes with benzoate acceptors and show notable differences in their excited-state properties that are dependent on the site of the salt bridge.
• Synthesis of Calix[3]dipyrrins by a Modified Lindsey Protocol
  作者：Mitsunori Inoue、Chusaku Ikeda、Yuji Kawata、Sundararaman Venkatraman、Ko Furukawa、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.200604882

  日期：2007.3.19