tert-butyl (1,5-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1373943-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1,5-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1,5-dimethyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373943-16-8
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₃
• 分子量: 274.32
• InChiKey: ZSUMOIKTEYXOEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1,5-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 偶氮二异丁腈 、 dihydroquinine benzoate ester 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-ethyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-1,5-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化曼尼希/脱硝反应，用于不对称合成3-乙酸乙酯-取代的3-氨基-2-氧代吲哚：AG-041R的形式合成

  摘要：

  描述了将硝基乙酸乙酯高度对映选择性地有机催化加至由芥末衍生的N-Boc酮亚胺（Boc =叔丁氧基羰基）中，然后除去硝基的方法。可扩展的反应序列导致标题化合物作为吡咯并吲哚啉生物碱和相关药物的重要中间体，具有优异的收率和对映选择性。已进行了六氢呋喃[2,3- b ]吲哚骨架，螺氨基甲酸酯和吲哚单元的合成，以及AG-041R的正式合成，以证明该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201406422
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 tert-butyl (1,5-dimethyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  3-氨基-3-芳基-2-羟吲哚的模块化催化合成：Rh 催化与靛红衍生的 N-Boc 保护的酮亚胺

  摘要：

  手性 3-amino-3-aryloxindoles 是重要的生物活性化合物。使用催化模块化方法，通过简单的 Rh 催化将芳基硼酸加成到靛红衍生的 N-Boc 保护的酮亚胺（Boc = 叔丁氧基羰基）上，制备了 31 个新的 3-氨基-3-芳基-2-羟吲哚。使用 3 mol-% 的低催化剂负载量，反应范围广，官能团相容性高，收率高。我们报告了该底物的第一个催化对映选择性反应。Boc 基团的脱保护很容易以良好的产率完成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501399

文献信息

• Chiral Guanidine/Copper Catalyzed Asymmetric Azide‐Alkyne Cycloaddition/[2+2] Cascade Reaction
  作者：Songsong Guo、Pei Dong、Yushuang Chen、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1002/anie.201810679

  日期：2018.12.17

  copper(I) catalyst for the asymmetric azide‐alkyne cycloaddition/[2+2] cascade reaction. Optically active spiroazetidinimine oxindoles were constructed by trapping the ketenimine species under mild reaction conditions. High level of enantioinduction and excellent isolated yields were achieved in the three‐component reaction of various isatin‐derived ketimines, sulfonyl azides, and terminal alkynes. Control

  我们报告了不对称叠氮化物-炔烃环加成/ [2 + 2]级联反应的手性胍基铜（I）催化剂的开发。通过在温和的反应条件下捕获酮亚胺物种来构建旋光性螺氮杂环丁胺亚胺吲哚。在各种源自异黄素的酮亚胺，磺酰叠氮化物和末端炔烃的三组分反应中，实现了高水平的对映体诱导和出色的分离产率。使用对照实验和X射线晶体学研究手性胍盐与铜盐的相互作用。
• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Highly Enantioselective Addition of Enals to Isatin-Derived Ketimines Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis of Spirocyclic γ-Lactams
  作者：Hui Lv、Bhoopendra Tiwari、Junming Mo、Chong Xing、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol302475g

  日期：2012.11.2

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed annulation reaction of isatin N-Boc ketimines and enals is developed for the synthesis of spirocyclic oxindole-γ-lactams bearing one quaternary chiral center in good yields and excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee).

  N-杂环卡宾（NHC）的靛红-催化的环反应Ñ -Boc酮亚胺和enals为螺羟吲哚-γ内酰胺类的轴承以良好的收率和立体选择性优良一个季手性中心（高达> 20合成开发了：1博士和99％的ee）。
• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines with Iminooxindoles for Access to Oxindole Spiro-<i>N</i>,<i>N</i>-bicyclic Heterocycles
  作者：Hong-Wu Zhao、Bo Li、Hai-Liang Pang、Ting Tian、Xiao-Qin Chen、Xiu-Qing Song、Wei Meng、Zhao Yang、Yu-Di Zhao、Yue-Yang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00139

  日期：2016.2.19

  In the presence of CuI, 1,3-dipolar cycloadditions of N,N′-cyclic azomethine imines with iminooxindoles proceeded readily and furnished novel oxindole spiro-N,N-bicyclic heterocycles in moderate to excellent chemical yields with excellent diastereoselectivities.

  在存在CuI的情况下，N，N'-环偶氮甲亚胺与亚氨基恶吲哚的1,3-偶极环加成反应很容易进行，并以中等至优异的化学收率和优异的非对映选择性提供了新的羟吲哚螺-N，N-双环杂环。