本文介绍了几种新的带有
卟啉外围基团的
卟啉的制备方法,这些外围基团与大环pi系统完全共轭。用
亚磷酸酯处理2-硝基-间-间-四芳基
卟啉得到环状烯胺,其甲酰化得到烯胺醛。
硫代类似物是在用Lawesson试剂处理后获得的。同样的试剂也用于获得异构的
硫烯
氨基酮螯合物。由
卟啉吡咯烷制备烯酮
配体。所有这些
配体(作为内部
镍配合物)都可以用
钯金属化,以生成
卟啉二聚体。由烯
氨基酮和
硫酮获得的二聚体显示反式几何形状,而在烯胺醛和-
硫醛系列中,热力学上有利于顺式异构体。醛衍生的二聚体的电子光谱的红移表明了外围
金属化和二聚化的强电子效应。然而,在
吡咯酮衍生的
配体的情况下,由于
卟啉生色团在络合过程中的部分重构,观察到相反的作用。与衍生自烯
氨基酮的二聚体一样,衍生自新
配体的二聚体表现出典型的电
化学波分裂(最高190 mV),证实了大的
卟啉-
卟啉相互作用。