(Trimethylstannyl)diazoessigsaeureethylester | 21229-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Trimethylstannyl)diazoessigsaeureethylester
• 英文别名: 2-Diazonio-1-ethoxy-2-(trimethylstannyl)ethen-1-olate；ethyl 2-diazo-2-trimethylstannylacetate
• CAS: 21229-11-8
• 化学式: C₇H₁₄N₂O₂Sn
• 分子量: 276.91
• InChiKey: DQKFWJTYRKKUJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 (Trimethylstannyl)diazoessigsaeureethylester 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 2-(4-nitrophenyl)-1-(trimethylstannyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-苯乙烯基α-重氮基乙酸酯用于不对称环丙烷化的异多官能度的铑催化剂。与手性四元碳中心的形成“立体定向”斯蒂勒偶联。

  摘要：

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202004377
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 (二甲基氨基)三甲基锡 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(Trimethylstannyl)diazoessigsaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258

文献信息

• Organometallic diazoalkanes. Part II. Heterocyclic syntheses with the co-ordinated ligand CN₂^2–; reactions of trimethylstannyl- and trimethylsilyl-diazoalkanes
  作者：M. F. Lappert、J. S. Poland

  DOI：10.1039/j39710003910

  日期：——

  The reactions of organometallic diazoalkanes ZZ′CN2[(Me3Sn)2CN2, Me3SiCHN2, Me3Si(Me3Sn)CN2, and Me3SnC(CO2Et)N2] with 1,2-dipoles AB [AB = ArNCNAr, PhNCS, CS2, MeO2C·C⋮C·CO2Me, CH2:CH·CN, and CH2:C(Me)·CN] to give, in the main, the pyrazolo- and related 1,3-cycloadducts ZZ′CN2·AB are described. The results are compared with those for CH2N2. Clearly, the organometallic derivatives, and especially (Me2Sn)2CN2

  有机金属重氮烷烃ZZ'CN 2 [（Me 3 Sn）2 CN 2，Me 3 SiCHN 2，Me 3 Si（Me 3 Sn）CN 2和Me 3 SnC（CO 2 Et）N 2 ]与1的反应将2偶极AB [AB = ArN CNAr，PhNCS，CS 2，MeO 2 C·C⋮C·CO 2 Me，CH 2：CH·CN和CH 2：C（Me）·CN]给出，首先，描述了吡唑并-和相关的1，3-环加合物ZZ'CN 2 ·AB。将结果与CH 2的结果进行比较N 2。显然，有机金属衍生物，尤其是（Me 2 Sn）2 CN 2，比CH 2 N 2更容易发生1,3-偶极行为，CH 2 N 2通常会因氮的损失而断裂。吡唑的结构通过光谱学和化学反应确定。在一些情况下，环加成反应伴随着重排，该重排涉及Z或Z'从碳向氮的迁移；相对迁徙能力以Me 3 Sn> Me 3 Si> H> CO 2 Et的顺序降低。苯乙烯和相关加合物通过5
• Reaktionen von triorganylstannyldiazoessigsäureestern mit Brompentacarbonylmangan
  作者：Helmut Kandler、Henry William Bosch、Valery Shklover、Heinz Berke

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86149-k

  日期：1991.5

  Manganese pentacarbonyl bromide reacts with 2 equivalents of alkyl triorganylstannyldiazo acetates 1a-d to form the tetracarbonyl-μ(C,O)(1,2-alkoxycarbonyl-2-triorganylstannylethen-1-yl)manganese compounds 2a-d, presumably via the carbyne intermediate 3. Complex 2d was characterized by an X-ray crystal structure analysis.

  五羰基溴化锰与2当量的烷基三有机基锡烷基重氮乙酸酯1a - d反应形成四羰基-μ（C，O）（1,2-烷氧基羰基-2-三有机基苯乙烯基-1-基）锰化合物2a - d，大概是通过碳炔中级3。配合物2d通过X射线晶体结构分析来表征。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.1.2, page 20 - 31
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.1.7, page 57 - 69
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.1.6, page 52 - 57
  作者：

  DOI：——

  日期：——