diethyl 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malonate
• 英文别名: 1,3-Diethyl 2-(cyclohexylphenylmethyl)propanedioate；diethyl 2-[cyclohexyl(phenyl)methyl]propanedioate
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄
• 分子量: 332.44
• InChiKey: BQQARWBXRAJWNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 (1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用胍基化肽作为多功能配体的远端立体控制：通过乌尔曼交叉偶联实现二芳基甲烷的去对称化

  摘要：

  我们报道了一类新型含胍肽作为过渡金属催化多功能配体的开发及其在通过铜催化乌尔曼交叉偶联二芳基甲烷远程去对称化中的应用。通过这些肽的设计，芳基溴和丙二酸之间的长程不对称交叉偶联（高达 93:7 er 和 76% 产率）实现了高水平的对映诱导和良好的分离产率。我们的机制研究表明，远端立体控制是通过肽的路易斯碱性C端羧酸酯与底物的远端芳烃之间的Cs桥相互作用来实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03444
• 作为产物：
  描述：

  methyl cyclohexanesulfinate 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 [Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆ 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 diethyl 2-(cyclohexyl(phenyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化产生烷基自由基的脱硫策略

  摘要：

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201802710

文献信息

• A Desulfurative Strategy for the Generation of Alkyl Radicals Enabled by Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Fei Xue、Falu Wang、Jiazhen Liu、Jiamei Di、Qi Liao、Huifang Lu、Min Zhu、Liping He、Huan He、Dan Zhang、Hao Song、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201802710

  日期：2018.5.28

  a new desulfurative method for generating primary, secondary, and tertiary alkyl radicals through visible‐light photoredox catalysis. A process that involves the generation of N‐centered radicals from sulfinamide intermediates, followed by subsequent fragmentation, is critical to forming the corresponding alkyl radical species. This strategy has been successfully applied to conjugate addition reactions

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。
• Redox-economical radical generation from organoborates and carboxylic acids by organic photoredox catalysis
  作者：Tatsuya Chinzei、Kazuki Miyazawa、Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/c5ra01826a

  日期：——

  A simple generation method of carbon radicals via 1e-oxidation of organotrifluoroborates and carboxylic acids by the action of an organophotoredox catalyst, 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate ([Acr+–Mes]ClO4), has been developed. This organophotocatalytic protocol is amenable to radical C–C bond formation with electron-deficient olefins.

  已经开发了一种简单的碳自由基生成方法，该方法是通过有机三氧化二硼催化剂9-间甲氧基-10-甲基ac鎓高氯酸盐（[Acr + -Mes] ClO 4）的作用对有机三氟硼酸酯和羧酸进行1e氧化。这种有机光催化方案适合与缺电子烯烃形成自由基C–C键。
• Photocatalytic Giese‐Type Reaction with Alkylsilicates Bearing C,O‐Bidentate Ligands
  作者：Tatsuya Morofuji、Yu Matsui、Misa Ohno、Gun Ikarashi、Naokazu Kano

  DOI：10.1002/chem.202005300

  日期：2021.4.16

  photocatalytic Giese‐type reaction with alkylsilicates bearing C,O‐bidentate ligands as stable alkyl radical precursors has been reported. The alkylsilicates were prepared in one step from organometallic reagents. Not only primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, but also elusive methyl radicals, could be generated by using the present reaction system. The generated radicals were trapped by electron‐deficient

  在本文中，已经报道了带有C，O-双齿配体的烷基硅酸盐作为稳定的烷基自由基前体的光催化Giese型反应。由有机金属试剂一步制备烷基硅酸盐。使用本反应系统不仅可以生成伯，仲和叔烷基，而且可以生成难以捉摸的甲基。生成的自由基被带有各种官能团的缺电子烯烃捕获，得到所需的烷基加合物。光反应后可以回收硅副产物。通过理论计算研究了自由基的生成过程，从而提供了从带有C，O-双齿配体的甲基硅酸盐轻松生成甲基自由基的见解。
• Cationic DABCO-Based Catalyst for Site-Selective C–H Alkylation via Photoinduced Hydrogen-Atom Transfer
  作者：Akira Matsumoto、Masanori Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acscatal.1c05484

  日期：2022.2.4

  A series of hydrogen-atom transfer (HAT) catalysts based on the readily available and tunable 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) structure was designed, and their photoinduced HAT catalysis ability was demonstrated. The combination of our HAT catalyst with an acridinium-based organophotoredox catalyst enables efficient and site-selective C–H alkylation of substrates ranging from unactivated hydrocarbons

  设计了一系列基于容易获得且可调的 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 结构的氢原子转移 (HAT) 催化剂，并证明了它们的光诱导 HAT 催化能力。我们的 HAT 催化剂与基于吖啶的有机光氧化还原催化剂相结合，可以对从未活化的碳氢化合物到复杂分子的底物进行高效和位点选择性的 C-H 烷基化。值得注意的是，具有与氮原子相邻的附加取代基的 HAT 催化剂进一步提高了位点选择性。机理研究表明，催化剂的N取代基起着至关重要的作用，有助于生成双阳离子胺自由基作为 HAT 过程的活性物质。
• Hydroalkylation of Alkenes Using Alkyl Iodides and Hantzsch Ester under Palladium/Light System
  作者：Shuhei Sumino、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03238

  日期：2016.1.4

  The hydroalkylation of alkenes using alkyl iodides with Hantzsch ester as a hydrogen source occurred smoothly under a Pd/light system, in a novel, tin-free Giese reaction. A chemoselective reaction at C(sp(3))-I in the presence of a C(sp(2))-X (X = Br or I) bond was attained, which allowed for the stepwise functionalization of two types of C-X bonds in a one-pot procedure.