3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-phenylpentanal | 166171-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-phenylpentanal
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-phenylpentanal
• CAS: 166171-34-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂Si
• 分子量: 292.494
• InChiKey: GASGOQUQVOMCBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-phenylpentanal 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.17h， 以58%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  醛降解为低碳同系物

  摘要：

  通过在丙酮/ H 2 O的混合物中使用N-甲基吗啉，N-甲基吗啉N-氧化物，催化量的OsO 4和NaIO 4的混合物，已将醛降解为一个低碳同系物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00695-6
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-phenylethyl)-but-3-en-1-yl tert-butyldimethylsilyl ether 在 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  二异丁基氢化铝促进的醛的Tishchenko反应及其在大环内酯形成中的应用

  摘要：

  脂肪醛与正戊烷中催化量的Dibal-H反应，以良好至极好的收率得到相应的季申科产品。相反，在类似条件下，α-甲硅烷氧基醛通过Oppenauer氧化生成α-甲硅烷氧基酮。ω-烯烃醛的Tishchenko反应，然后进行RCM和氢化提供了一种方便的方法来制备11-37元大环内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.074

文献信息

• Neighboring Carbonyl Group Assisted Hydration of Unsymmetrical Aryl Alkynes Overriding Regular Selectivity
  作者：Kishor L. Mendhekar、Tapas R. Pradhan、N. Arjunreddy Mallampudi、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/ejoc.201900941

  日期：2019.9.8

  A mild and highly regioselective gold‐catalyzed hydration of γ‐acetoxy aryl alkynes leading to anti‐Markovnikov products by the assistance of a neighboring carbonyl group is presented.

  提出了一种轻度和高度区域选择性的金催化的γ-乙酰氧基芳基炔烃水合反应，并借助相邻的羰基基团产生了反马尔科夫尼科夫产物。
• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的MukaiyAMa 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。
• Tishchenko reactions and Oppenauer oxidation reactions of aldehydes promoted by diisobutylaluminum hydride
  作者：Yung-Son Hon、Chun-Ping Chang、Ying-Chieh Wong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.145

  日期：2004.4

  The aliphatic aldehydes react with catalytic amount of Dibal-H in n-pentane to give the corresponding Tishchenko products in good to excellent yields. Contrary, α-silyloxyaldehydes give α-silyloxyketones via Oppenauer oxidation under similar condition.

  脂族醛与在正戊烷中催化量的Dibal-H反应，以良好或优异的收率得到相应的季申科产品。相反，在类似条件下，α-甲硅烷基氧基醛通过Oppenauer氧化得到α-甲硅烷基氧基酮。
• The influence of α-coordinating groups of aldehydes on <i>E</i>/<i>Z</i>-selectivity and the use of quaternary ammonium counter ions for enhanced <i>E</i>-selectivity in the Julia–Kocienski reaction
  作者：Mintu Rehman、Sravya Surendran、Nagendra Siddavatam、Goreti Rajendar

  DOI：10.1039/d1ob02126e

  日期：——

  Modified reaction conditions for improved E-selectivity of olefins in the Julia–Kocienski reaction of aldehydes having α-coordinating substituents are demonstrated. The chelating groups in aldehydes are expected to stabilize the syn-transition state with metal ions, whereas the weakly coordinating quaternary ammonium ions are devoid of all possible chelating interactions to enhance E-selectivity. A

  证明了在具有 α- 配位取代基的醛的 Julia-Kocienski 反应中改进的烯烃E选择性的改进反应条件。醛中的螯合基团有望稳定与金属离子的顺过渡态，而弱配位的季铵离子没有所有可能的螯合相互作用以增强E选择性。提出了一项系统研究，以研究醛的相邻保护基团的大小及其对 Julia-Kocienski 反应中E / Z选择性的螯合效应。
• Phosphine-catalyzed synthesis of β-lactones from ketenes and chiral β-oxyaldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Matthew P. Adams、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.141

  日期：2015.11

  catalytic procedure for the diastereoselective synthesis of β-lactones bearing up to three stereogenic centers, from disubstituted ketenes and chiral β-oxyaldehydes. Tri-n-butylphosphine was determined to be the best catalyst with yields of up to 95% and moderate to good diastereoselectivity (dr up to 4:1) obtained in the formation of highly substituted β-lactones.

  在这封信中，我们描述了一种由双取代的烯酮和手性的β-乙氧基醛组成的非对映选择性合成β-内酯的催化程序，该β-内酯最多可容纳三个立体中心。三Ñ丁基膦被确定为具有高达95％的产率的最佳催化剂和中度至良好的非对映选择性（DR高达4：1）在高度取代的β-内酯的形成而获得。