3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-phenyl-N-methoxy-N-methyl-pentanamide | 176536-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-phenyl-N-methoxy-N-methyl-pentanamide
• CAS: 176536-26-8
• 化学式: C₁₉H₃₃NO₃Si
• 分子量: 351.561
• InChiKey: HSDUVEMWGDBZPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-phenyl-N-methoxy-N-methyl-pentanamide 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 甲基氯化镁 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,9-diphenyl-3-tert-butyldimethylsilyloxy-7-hydroxy-5-nonanone
  参考文献：
  名称：

  硼介导的 β-烷氧基甲基酮醛醇加成反应中的 1,5-不对称诱导

  摘要：

  本文介绍的研究说明了 β-烷氧基甲基酮衍生的硼烯醇化物经过非对映选择性羟醛加成以提供 1,5-抗二醇关系。该反应的立体化学结果被证明对于各种 β-烷氧基甲基酮类似物和醛伙伴是通用的。这些烯醇与手性 β-烷氧基醛的双立体分化反应也已结合控制羟醛过程的绝对立体化学的可能性进行了研究。通过正确选择反应条件，可以使用醛（1,3-诱导）或烯丙基片段（1,5-诱导）上的近端烷氧基取代基来控制醛醇的面部选择性。硼烯醇化物的选择确保显性 1，来自 β-烷氧基甲基酮衍生的烯醇伴侣的 5-抗诱导，同时消除 β-烷氧基醛取代基的任何影响。相反，如果需要从 β-烷氧基醛进行立体化学控制，路易斯酸催化的烯醇硅烷加成可确保醛 β-氧取代基的主要 1,3-诱导。

  DOI：

  10.1021/ja027640h
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-phenyl-N-methoxy-N-methyl-pentanamide
  参考文献：
  名称：

  Operationally Simple, Efficient, and Diastereoselective Synthesis of cis-2,6-Disubstituted-4-Methylene Tetrahydropyrans Catalyzed by Triflic Acid

  摘要：

  A highly efficient (0.01 mol % of TfOH), operationally simple (room temperature, inexpensive, and commercially available catalyst), and diastereoselective (up to > 98% de) method for Bronsted acid-catalyzed reaction of enol ethers to form cis-2,6-disubstituted tetrahydropyrans is disclosed.

  DOI：

  10.1021/ol060430f

文献信息

• A Stereochemical Model for Merged 1,2- and 1,3-Asymmetric Induction in Diastereoselective Mukaiyama Aldol Addition Reactions and Related Processes
  作者：David A. Evans、Michael J. Dart、Joseph L. Duffy、Michael G. Yang

  DOI：10.1021/ja953901u

  日期：1996.1.1

  of the direction and degree of stereoselectivity in aldol addition reactions is presented involving achiral unsubstituted metal enolate and enolsilane nucleophiles and chiral aldehydes. The BF3·OEt2 mediated Mukaiyama aldol reaction with α-unsubstituted, β-alkoxy aldehydes afforded good levels of 1,3-anti induction in the absence of internal aldehyde chelation. The level of 1,3-induction was found to

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的MukaiyAMa 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。