ethyl 3-trimethylsilyloxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate | 292036-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: ethyl 3-trimethylsilyloxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate
• CAS: 292036-28-3
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₃Si
• 分子量: 269.416
• InChiKey: FQTTTXYXYWKIER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-trimethylsilyloxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate 在 palladium diacetate 、 potassium fluoride 、 二苯并-18-冠醚-6 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 methyl (E)-3-(8-ethoxycarbonyl-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-en-3-yl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的8-氮杂双环[3.2.1]辛-2-烯基壬二酸酯的偶合反应合成新的托宁酮衍生物

  摘要：

  肌钙蛋白衍生的壬酸酯3不适合用于Heck反应，而相关的氨基甲酸酯7是钯催化过程的优良底物。通过LDA处理酮5，然后用NfF（九氟丁烷磺酰氟）进行捕集，以高收率分离出壬酸酯7，或者通过甲硅烷基烯醇醚6与NfF的氟化物催化反应原位生成壬酸酯7。通过壬二酸酯7与丙烯酸甲酯的常规Heck反应，以几乎定量的产率制备所需的1，3-二烯8。备选地，提供从甲硅烷基烯醇醚6开始的一锅式非烧蚀-Heck方案8产量高。丙烯腈或苯基乙烯基砜的偶联也可以原位生成7进行，它们以良好的收率提供了预期的1,3-二烯9和10。与苯基乙炔的Sonogashira反应也从甲硅烷基烯醇醚6开始，并以高收率经由7提供了烯炔11。1,3-二烯8与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder反应在100°C时可提供高收率的四环加合物12，具有非对映选择性，但内-外选择性低。九叶草14从相应的不饱和双环酮13容易获得。在尝试的Heck反应

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.036
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N-乙氧羰基-4-托品酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 3-trimethylsilyloxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Alkene epoxidation catalyzed by bicyclo[3.2.1]octan-3-ones: effects of structural modifications on catalyst efficiency and epoxidation enantioselectivity

  摘要：

  Several 2-substituted bicyclo[3.2. 1]octan-3-ones are prepared and have been tested as catalysts for alkene epoxidation by Oxone. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00170-1

文献信息

• Synthesis of new tropinone derivatives by palladium-catalyzed couplings of 8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-enyl nonaflates
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Jens Högermeier、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.036

  日期：2004.8

  Alternatively, the one-pot nonaflation-Heck protocol starting from silyl enol ether 6 provided 8 in good yield. The couplings of acrylonitrile or phenyl vinyl sulfone were also performed with in situ generated 7 and they afforded the expected 1,3-dienes 9 and 10 in good yields. The Sonogashira-reaction with phenylacetylene also started from silyl enol ether 6 and provided enyne 11 via 7 in good yield. A Diels–Alder

  肌钙蛋白衍生的壬酸酯3不适合用于Heck反应，而相关的氨基甲酸酯7是钯催化过程的优良底物。通过LDA处理酮5，然后用NfF（九氟丁烷磺酰氟）进行捕集，以高收率分离出壬酸酯7，或者通过甲硅烷基烯醇醚6与NfF的氟化物催化反应原位生成壬酸酯7。通过壬二酸酯7与丙烯酸甲酯的常规Heck反应，以几乎定量的产率制备所需的1，3-二烯8。备选地，提供从甲硅烷基烯醇醚6开始的一锅式非烧蚀-Heck方案8产量高。丙烯腈或苯基乙烯基砜的偶联也可以原位生成7进行，它们以良好的收率提供了预期的1,3-二烯9和10。与苯基乙炔的Sonogashira反应也从甲硅烷基烯醇醚6开始，并以高收率经由7提供了烯炔11。1,3-二烯8与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder反应在100°C时可提供高收率的四环加合物12，具有非对映选择性，但内-外选择性低。九叶草14从相应的不饱和双环酮13容易获得。在尝试的Heck反应
• Alkene epoxidation catalyzed by bicyclo[3.2.1]octan-3-ones: effects of structural modifications on catalyst efficiency and epoxidation enantioselectivity
  作者：Alan Armstrong、Barry R Hayter、William O Moss、Jonathan R Reeves、J.Steven Wailes

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00170-1

  日期：2000.6

  Several 2-substituted bicyclo[3.2. 1]octan-3-ones are prepared and have been tested as catalysts for alkene epoxidation by Oxone. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.