C-苯基-N-(叔-丁基)硝酮 | 24293-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: C-苯基-N-(叔-丁基)硝酮
• 中文别名: 2(1H)-吡啶酮,5-乙酰基-3,4-二氢-1-甲基-(9CI)
• 英文名称: N-tert-butyl-N-benzylnitroxyl
• 英文别名: N-benzyl-tert-butylnitroxide radical；Benzyl tert-butyl nitroxide radical；Benzyl tert-butyl nitroxide；tert-butyl benzyl nitroxide；benzyl-tert-butylaminoxyl；benzyl-t-butyl nitroxide
• CAS: 24293-08-1
• 化学式: C₁₁H₁₆NO
• 分子量: 178.254
• InChiKey: VICRAWMDVMFKFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 C-苯基-N-(叔-丁基)硝酮
  参考文献：
  名称：

  ¹H NMR of (α-Substituted benzyl-t-butyl)hydroxylamines and EPR of Their Oxidized Forms

  摘要：

  对几种（苄基-t-丁基）羟胺衍生物（BBHA）进行了1H NMR研究，这些衍生物是通过Grignard试剂与α-苯基-N-t-丁基亚胺（PEN）反应或对PEN进行还原获得的。同时，测量了它们的氧化形式（亚硝基自由基，BEN）的EPR。研究证明，1H NMR与EPR的联合应用为α-取代基的分配提供了决定性证据。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.737

文献信息

• Silylation reactions on nanoporous gold <i>via</i> homolytic Si–H activation of silanes
  作者：Hongbo Li、Huifang Guo、Zhiwen Li、Cai Wu、Jing Li、Chunliang Zhao、Shuangxi Guo、Yi Ding、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1039/c8sc01427b

  日期：——

  hydrogenation reactions. Herein we discovered homolytic activation of Si–H bonds on the surface of nanoporous gold (NPG), forming hydrogen radicals and [Au]–[Si] intermediates. By virtue of this new reactivity, we achieved highly selective mono and sequential alcoholysis of dihydrosilane. In addition, the amphiphilic nature of the [Au]–[Si] intermediate allows for a new bis-silylation reaction of cyclic ethers

  Si–H键活化是一个重要的过程，涉及许多有用的合成应用，包括甲硅烷基化和转移氢化反应。在这里，我们发现了纳米多孔金（NPG）表面上Si–H键的均质活化，形成氢自由基和[Au] – [Si]中间体。通过这种新的反应性，我们实现了对二氢硅烷的高选择性单醇和连续醇解。此外，[Au]-[Si]中间体的两亲性质允许环状醚发生新的双甲硅烷基化反应。目前的工作表明，纳米催化剂的表面反应性可能为新的反应发现提供令人兴奋的机会。
• Use of spin traps in the study of silyl radicals in the gas phase
  作者：Harish Chandra、Iain M. T. Davidson、Martyn C. R. Symons

  DOI：10.1039/f19837902705

  日期：——

  this study was to probe the utility of the spin-trapping technique for the identification and estimation of radicals derived from organosilicon compounds in the gas phase. The methods of generation comprised electric discharge and mercury-sensitized photolysis; the traps were Me3 C—NO and PhCNN(O)CMe3. After establishing that the procedures were satisfactory, using toluene and n-hexane as radical sources

  这项研究的目的是探索自旋捕集技术在气相中识别和评估衍生自有机硅化合物的自由基的实用性。产生方法包括放电和汞敏化光解；陷阱是Me 3 C-NO和PhCN N（O）CMe 3。在确定程序令人满意之后，使用甲苯和正己烷作为自由基源，研究了一系列甲硅烷。几个系统给出了自旋陷阱自由基的合理产率。例如，SiMe 4得到H 2 CSiMe 3加合物，Me 3 SiH得到H 2 CSi（H）Me 2和Me 3Si·加合物和PhSiH 3给出了PhSiH 2加合物。某些氯硅烷会通过放电产生氯原子加成物，但是使用光解法只能从未知自由基衍生物中获得非常微弱的信号。
• Reactions of ozonate and superoxide radical anions
  作者：Alexander R. Forrester、Vemishetti Purushotham

  DOI：10.1039/f19878300211

  日期：——

  Potassium ozonate has been prepared by reaction of ozone with potassium superoxide dispersed in Freon-12. Orange solutions of potassium ozonate in benzene or toluene containing 18-crown-6 react with nitrone traps to give spin adducts mainly derived from the oxide radical anion, which is a decomposition product of the ozonate radical anion. With 2-methyl-2-nitrosopropane in toluene solution the ozonate

  臭氧化钾是通过使臭氧与分散在氟利昂12中的超氧化钾反应制得的。含氧氮酸钾在苯或甲苯中的18-crown-6的橙色溶液与硝酮阱反应，生成主要衍生自氧化物氧自由基阴离子的自旋加合物，该氧化物是臭氧氧自由基阴离子的分解产物。用在甲苯溶液中的2-甲基-2-亚硝基异丙基丙烷，该膦酸酯产生五个氮氧化物自由基，在该氮氧化物自由基的形成中又牵涉到氧化物自由基阴离子。与亚硝基苯发生电子转移。描述了与超氧化物的可比反应。
• Applications of EPR to a study of the hydrogenation of ethene and benzene over a supported Pd catalyst: detection of free radicals on a catalyst surface
  作者：Albert F. Carley、Hywel A. Edwards、Brynmor Mile、M. Wyn Roberts、Christopher C. Rowlands、Fred E. Hancock、S. David Jackson

  DOI：10.1039/ft9949003341

  日期：——

  detecting hydrogen adatoms generated by the dissociative chemisorption of hydrogen on alumina-supported palladium catalysts (<0.04% Pd) at room temperature. By using D2 we have also been able to demonstrate directly the occurrence of hydrogen/deuterium spillover onto the alumina surface by H/D atom transfer to surface hydroxy groups. Alkyl and aromatic free redical intermediates formed by reaction of the

  EPR尽管是可用于检测自由基和顺磁性金属离子的最灵敏技术，但EPR在催化领域并未得到广泛使用，自由基和顺磁性金属离子是许多催化过程的中间产物或参与者。在本文中，我们描述了其在杂化加氢反应过程中检测钯催化剂表面顺磁性中间体的应用。EPR与自旋捕集结合显示，提供了一种方便，简单的方法，用于检测由氢在室温下负载在氧化铝负载的钯催化剂（Pd小于0.04％）上的氢解离化学吸附所产生的氢原子。通过使用D 2我们还能够直接证明通过H / D原子转移至表面羟基而使氢/氘溢出到氧化铝表面的情况。由EP 3首次在催化剂表面观察到由H +原子与烯烃和苯的反应形成的烷基和芳族游离基中间体。与自旋阱，乙烯和苯反应的氢原子不是强烈化学吸附的氢（Pd-H），而是与H 2（g）处于平衡状态的那些弱吸附的H原子。
• Nitroxide Radicals as Probes for Exploring the Binding Properties of the Cucurbit[7]uril Host
  作者：Elisabetta Mezzina、Francesca Cruciani、Gian Franco Pedulli、Marco Lucarini

  DOI：10.1002/chem.200601830

  日期：2007.8.27

  representative member of the cucurbituril family. Evidence for the formation of a complex between nitroxide radicals and the host system in an aqueous solution was provided by large changes in the nitrogen hyperfine splitting, attributed to the different polar environments experienced by the included radical. In the presence of alkali cations, the EPR spectra of benzyl tert-butyl nitroxide were characterised

  EPR光谱法首次用于研究葫芦科[7] uril（CB7）（葫芦科家族的代表成员）的结合特性。氮超细分裂的巨大变化提供了氮氧化物自由基与主体系统在水溶液中形成络合物的证据，这归因于所含自由基所经历的不同极性环境。在存在碱金属阳离子的情况下，苄基叔丁基硝基氧的EPR谱图通过新信号表征，该新信号归因于CB7腔中的自由基，其中一种金属阳离子与氮氧化氧紧密接触。配位配合物的形成导致氮上的电子自旋密度相对于阳离子的大小以相反的顺序显着增加，这是由于氧原子上的负电荷从键合到碱性阳离子上的位置增加而引起的。EPR光谱显示出选择性的扩线效果，这是散装水和配位化合物之间金属交换的结果。对EPR线宽变化的分析使我们能够首次测量相应的动力学速率常数。NMR光谱表明，这种行为不是氮氧化物所特有的，但相关的羰基化合物也表现出这种行为。这些数据使我们能够量化模板效果，并得出结论，在有一个具有协调孤对的来宾的情况下，