N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine | 68883-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-hydroxy-N-tert-butylbenzylamine；N-benzyl-N-t-butylhydroxylamine；Benzenemethanamine, N-(1,1-dimethylethyl)-N-hydroxy-；N-benzyl-N-tert-butylhydroxylamine
• CAS: 68883-38-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: DWKVDHVYPLMICR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 C-苯基-N-(叔-丁基)硝酮
  参考文献：
  名称：

  ¹H NMR of (α-Substituted benzyl-t-butyl)hydroxylamines and EPR of Their Oxidized Forms

  摘要：

  对几种（苄基-t-丁基）羟胺衍生物（BBHA）进行了1H NMR研究，这些衍生物是通过Grignard试剂与α-苯基-N-t-丁基亚胺（PEN）反应或对PEN进行还原获得的。同时，测量了它们的氧化形式（亚硝基自由基，BEN）的EPR。研究证明，1H NMR与EPR的联合应用为α-取代基的分配提供了决定性证据。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.737
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine oxide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以77%的产率得到N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  N，N-二取代羟胺不对称氧化汞（II）的区域化学

  摘要：

  N，N-二取代的羟胺分别被具有一个和两个氢原子的α和α'碳原子氧化的汞（II）氧化，以高度区域选择性的方式生成醛亚硝酮。如初生动力学同位素效应所示，速率确定步骤涉及α质子的去除。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00904-0

文献信息

• Methyltrioxorhenium-catalysed oxidation of secondary amines to nitrones in ionic liquids
  作者：Mária Mečiarová、Melinda Mojzesová、Radovan Šebesta

  DOI：10.2478/s11696-012-0208-5

  日期：2013.1.1

  Nitrones serve as starting materials for the synthesis of many heterocycles. Oxidation of secondary amines using hydrogen peroxide and the catalytic amount of methyltrioxorhenium in ionic liquids is a useful method for the preparation of nitrones. Ultrasonic irradiation and ionic liquids have a positive influence on the reaction. The nitrones required were isolated in good yields. Corresponding hydroxylamines

  氮用作合成许多杂环的起始原料。使用过氧化氢氧化仲胺和在离子液体中催化量的甲基三氧or鎓是制备硝酮的有用方法。超声波辐射和离子液体对反应有积极影响。所需的硝酮以高收率分离。相应的羟胺很容易被氧化成硝酮，通常伴随着主要产物。离子液体中的甲基三氧or可在多个反应循环中重复使用，而对反应过程没有任何恶化的影响。
• <i>O</i>-Trifluoromethylation of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydroxylamines with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Václav Matoušek、Ewa Pietrasiak、Lukas Sigrist、Barbara Czarniecki、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejoc.201402225

  日期：2014.5

  A mild trifluoromethylation reaction of N,N-disubstituted hydroxylamines that is tolerant towards a variety of functional groups, including nitriles, alcohols, ketones, esters, amides, imides, and nitrogen heterocycles, is reported. The key feature of this reaction is the activation of the CF3 reagent with either trimethylsilyl triflate or LiClO4 and partial or full deprotonation of the substrate with

  据报道，N,N-二取代羟胺的温和三氟甲基化反应可以耐受多种官能团，包括腈、醇、酮、酯、酰胺、酰亚胺和氮杂环。该反应的关键特征是用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或 LiClO4 活化 CF3 试剂，并用四甲基胍或二异丙基氨基锂使底物部分或完全去质子化。以高达 80% 的产率获得产品。初步机理研究表明，该反应遵循自由基途径，在该途径中，去质子化的羟胺和路易斯酸或布朗斯台德酸活化的 CF3 试剂参与单电子转移步骤，产生一对自由基，这些自由基重新组合以提供所需的产物。
• Selective Oxidation of Secondary Amines to N,N-Disubstituted Hydroxylamines by Choline Peroxydisulfate
  作者：Akbar Heydari、Alireza Banan、Hassan Valizadeh、Abolghasem Moghimi

  DOI：10.1055/s-0036-1589089

  日期：2017.10

  N,N-Disubstituted hydroxylamines were prepared directly from secondary amines by a reliable method using an oxidizing task-specific ionic liquid, choline peroxydisulfate. The operational simplicity, high selectivity, and green reaction conditions, make this method efficient and practical.

  N,N-二取代羟胺直接由仲胺通过一种可靠的方法使用氧化任务特定的离子液体过硫酸胆碱制备。操作简单、选择性高、反应条件绿色，使该方法高效实用。
• Synthesis of hydroxylamines using dioxiranes
  申请人：The Curators of the University of Missouri

  公开号：US05001233A1

  公开（公告）日：1991-03-19

  The subject invention relates to a method of synthesizing hydroxylamines from secondary amines. This method uses a dioxirane compound such as dimethyldioxirane (DMD, which is relatively stable and simple to synthesize), as the oxidizing agent. The reaction proceeds as follows: ##STR1## This method provides a simple, one-step reaction with high yields. It can be performed in acetone solution, and the transferral of an oxygen atom from dimethyldioxirane to the secondary amine converts the dioxirane into acetone, the solvent, permitting simple workup and purification. This method can be used with a wide variety of secondary amines, including aliphatic, aromatic, cyclic, and heterocyclic secondary amines, to create a corresponding variety of hydroxylamines.

  该发明涉及一种从二级胺合成羟胺的方法。该方法使用二氧环丙烷类化合物，如二甲二氧环丙烷（DMD，相对稳定且易于合成）作为氧化剂。反应过程如下：##STR1## 该方法提供了一个简单的一步反应，收率高。它可以在丙酮溶液中进行，并且将氧原子从二甲二氧环丙烷转移到二级胺，将二氧环丙烷转化为溶剂丙酮，从而实现简单的后处理和纯化。该方法可以与各种类型的二级胺一起使用，包括脂肪族、芳香族、环状和杂环的二级胺，以制备相应种类的羟胺。
• Aerobic oxidation of hydroxylamines with nanoporous gold catalyst as an efficient synthetic method of nitrones
  作者：Salprima Yudha S、Indra Kusuma、Naoki Asao

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.094

  日期：2015.9

  of nitrones has been achieved by use of unsupported nanoporous gold (AuNPore) as a heterogeneous catalyst through aerobic oxidation of N,N-disubstituted hydroxylamines with molecular oxygen as an oxidizing agent under mild conditions. A variety of amines were oxidized to the corresponding nitrones in high chemical yields. The catalyst is robust enough to be reused without leaching.

  通过在温和条件下用分子氧作为氧化剂对N，N-二取代羟胺进行好氧氧化，使用无载体的纳米多孔金（AuNPore）作为非均相催化剂，可以轻松实现硝酮的制备。多种胺以高化学产率被氧化成相应的硝酮。催化剂足够坚固，可以重复使用而不会浸出。