3-methyl-3-(4-trifluoromethyl-phenyl)cyclopropene | 1064001-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3-(4-trifluoromethyl-phenyl)cyclopropene
• 英文别名: 1-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)-benzene；1-(1-Methylcycloprop-2-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1064001-49-5
• 化学式: C₁₁H₉F₃
• 分子量: 198.188
• InChiKey: SAIQPICOYCQRKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-(4-trifluoromethyl-phenyl)cyclopropene 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 (IPr)AgCl 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89 %的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  银(I)催化的环丙烯的非对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  在环丙烯与 B 2 pin 2的氢硼化中开发了一种有效的 (NHC)AgCl 催化，以立体选择性方式产生各种环吡基硼酸酯，可以轻松地转化为通用环丙烷的构建。该方案在露天气氛中的温和反应条件下有效地发挥作用，并且很容易在克规模上应用。这种新颖的方法还通过对照实验进行了详细探索，提供了许多关键见解。1 H NMR的动力学过程表明反应在 15 分钟内完成。此外，提出了银(I)催化环丙烯的硼氢化反应机理，其中甲醇质子化作为速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01471
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methyl-3-(4-trifluoromethyl-phenyl)cyclopropene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亲核硅对3,3-二取代环丙烯的对映体和非对映体选择性加成。

  摘要：

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。

  DOI：

  10.1002/chem.201904272

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Vinylcyclopropa[<i>b</i>]indolines via a Rh-Migration Strategy
  作者：Pan Guo、Wangbin Sun、Yu Liu、Yong-Xin Li、Teck-Peng Loh、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02071

  日期：2020.8.7

  A mild rhodium catalytic system has been developed to synthesize vinylcyclopropa[b]indolines through cyclopropanation of indoles with vinyl carbenoids generated from ring opening of cyclopropenes in situ. By employing a Rh-migration strategy, the products can be obtained with good to excellent E:Z ratios (≤99:1) and complete diastereoselectivity (≤99:1). This method is easy, has a low catalyst loading

  已开发出一种温和的铑催化体系，通过将吲哚与原位环丙烯开环生成的乙烯基类胡萝卜素进行环丙烷化，来合成乙烯基环丙烷[ b ]二氢吲哚。通过采用Rh迁移策略，可以获得具有良好或优异的E：Z比（≤99：1）和完全非对映选择性（≤99：1）的产物。该方法容易，催化剂负载低并且适用于广泛的功能。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Synthesis of Chiral Aminocyclopropanes by Rare-Earth-Metal-Catalyzed Cyclopropene Hydroamination
  作者：Huai-Long Teng、Yong Luo、Baoli Wang、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201609853

  日期：2016.12.5

  structures are important components of biologically active natural products and pharmaceuticals. We herein report the enantioselective intermolecular hydroamination of substituted cyclopropenes with various amines catalyzed by chiral half‐sandwich rare‐earth‐metal complexes. This method constitutes a 100 % atom‐efficient route for the synthesis of a variety of chiral α‐aminocyclopropane derivatives in high

  寻找有效和选择性的手性氨基环丙烷衍生物合成途径是非常重要和重要的，因为这些结构是生物活性天然产物和药物的重要组成部分。我们在此报告了手性半三明治稀土金属配合物催化的各种胺与取代胺的对映选择性分子间氢化胺化反应。该方法构成了在温和反应下以高收率（高达96％）和优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）合成各种手性α-氨基环丙烷衍生物的100％原子效率途径。条件（25°C）。
• Asymmetric C(sp)–H Addition of Terminal Alkynes to Cyclopropenes by a Chiral Gadolinium Catalyst
  作者：Huai-Long Teng、Yuanhong Ma、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b01189

  日期：2018.5.4

  atom-efficient route for the synthesis of a wide range of enantioenriched alkynylcyclopropane derivatives in high yields (65–96%) and excellent stereoselectivity (>20:1 dr; 90–99% ee). Elaboration of some of the alkynylcyclopropane products through selective transformation of the C≡C moiety has also been demonstrated to give further diversified chiral cyclopropane derivatives which are otherwise difficult

  我们在此报告了通过手性半三明治-催化剂将末端炔烃的非对映体和对映体选择性C（sp）-H加成至环丙烯。该协议构成了环丙烯与末端炔烃不对称加氢炔基化的第一个例子，并提供了一种简单且原子效率高的路线，可合成多种对映体富集的炔基环丙烷衍生物，产率高（65-96％），且立体选择性好（> 20：1博士； 90–99％ee）。还已经证明通过选择性转化C≡C部分来精制一些炔基环丙烷产物可以得到进一步多样化的手性环丙烷衍生物，否则很难获得。
• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。