tricyclohexylmethylphosphonium iodide | 17586-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: tricyclohexylmethylphosphonium iodide
• 英文别名: Methyl-tricyclohexyl-phosphonium-iodid；Methyl-tricyclohexyl-phosphonium；Tricyclohexyl-methyl-phosphonium; Jodid；Methyl tricyclohexyl phosphonium iodide；tricyclohexyl(methyl)phosphanium;iodide
• CAS: 17586-63-9
• 化学式: C₁₉H₃₆P*I
• 分子量: 422.373
• InChiKey: DDVCEBVJICXWLX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclohexylmethylphosphonium iodide 在 sodium hexamethyldisilazane 、 benzyl potassium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属化叶立德 [Cy3 PC-SO2 Tol]M (M = Li, Na, K) 的合成、分离和晶体结构

  摘要：

  报道了金属化叶立德 [Cy3PCSO2Tol]M (Cy1-M)（M = Li、Na、K）的制备和分离。与其三苯基鏻类似物相比，Cy1-M 的合成显示不那么直接。通过不同方法合成鏻盐前体 Cy1-H2 的路线显示不成功或产率低。然而，在碱性条件下，在甲苯磺酰氟上亲核攻击叶立德 Cy3P = CH2 被证明是直接导致叶立德 Cy1-H 的高产率方法。最终用强碱如 nBuLi、NaNH2 或 BnK 实现了对基二化物的金属化。在固态下，锂化合物形成由 (C-S-O-Li)4 大环组成的四聚体结构，其中包含一个额外的碘化锂分子。钾化合物形成以 (K4O4)2 八面体棱柱为中心结构基序的 C 4 对称结构。在去质子化后，P-C-S 键会发生金属化叶立德所特有的显着收缩。

  DOI：

  10.1002/zaac.201900333
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 、 碘甲烷 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以92%的产率得到tricyclohexylmethylphosphonium iodide
  参考文献：
  名称：

  四配位钌phospho亚烷基烯烃复分解催化剂的热分解模式。

  摘要：

  观察到在磷中心的取代基不同的四配位钌phospho烷基亚烷基1-Cy和1-iPr在1,1-二氯乙烯的存在下热分解产生[H（3）CPR（3）] [Cl]。含钌的主要产物是三氯桥联的钌二聚体，该单体在二氯卡宾配体中掺入了1,1-二氯乙烯和在支持的NHC配体上有苯乙烯基乙烯基。光谱，动力学和氘标记实验探究了该过程的机制，该过程涉及NHC异丁基邻甲基的限速CH活化。这些研究为活性Grubbs型烯烃复分解催化剂的内在分解过程提供了见识，为新的催化剂设计方向指明了道路。

  DOI：

  10.1002/chem.200801584
• 作为试剂：
  描述：

  三环己基膦 、 碘甲烷 在 tricyclohexylmethylphosphonium iodide 氮 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 tricyclohexylphosphine hydrogen iodide
  参考文献：
  名称：

  Epoxy fusion catalyst and process

  摘要：

  本发明揭示了一种通过在烷基磷酸铵盐的催化作用下，将相对分子质量较低的多元环氧化物与苯酚、硫代苯酚、羧酸或羧酸酐反应来制备高级环氧树脂的方法。该方法可以在一些对某些环氧树脂催化剂有害的反应条件下进行，例如在存在水的情况下。

  公开号：

  US04829141A1

文献信息

• Highly Efficient and Convenient Access to Phosphinates via CHCl₃ -Assisted Direct Phosphorylation between R₂ P(O)H and ROH by Phosphonium Salt Catalysis
  作者：Xiaojun Yu、Song Zhang、Zhiyu Jiang、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202000385

  日期：2020.5.29

  A mild, efficient, convenient, and scalable method to synthesize phosphinates via direct phosphorylation between R2P(O)H and ROH was developed. Preliminary mechanistic studies suggest that a carbene‐involving process from CHCl3 to CH2Cl2 facilitates the phosphorylation.

  开发了一种温和，有效，方便和可扩展的方法，可通过R 2 P（O）H和ROH之间的直接磷酸化来合成次膦酸酯。初步的机理研究表明，从CHCl 3到CH 2 Cl 2的卡宾参与过程有助于磷酸化。
• Carbon-iodide bond activation by cyclometalated Pt (II) complexes bearing tricyclohexylphosphine ligand: A comparative kinetic study and theoretical elucidation
  作者：Samira Chamyani、Hamid R. Shahsavari、Sedigheh Abedanzadeh、Mohsen Golbon Haghighi、Sepideh Shabani、Behrouz Notash

  DOI：10.1002/aoc.4674

  日期：2019.1

  that the electronic and steric nature of either the cyclometalating ligands or the phosphine ligand influence the rate of reaction. Surprisingly, by extending the oxidative addition reaction time, very stable iodine‐bridged Pt (IV)‐Pt (IV) complexes [Pt2Me4(C^N)2(μ‐I)2] (C^N = Obpy, 1b; ppy, 2b; and bzq, 3b) were obtained and isolated. In order to find a reasonable explanation for the observation, a

  环金属化的Pt（II）配合物[PtMe（C ^ N）（L）]，其中C ^ N =去质子化的2,2'-联吡啶N-氧化物（Obpy），1，去质子化的2-苯基吡啶（ppy），2，制备并充分表征了去质子化的苯并[h]喹诺酮（bzq）3和L =三环己基膦（PCy 3）。通过用过量的MeI处理1-3，热力学上偏爱的Pt（IV）配合物顺式[[PtMe 2 I（C ^ N）（PCy 3）]]（C ^ N = Obpy，1a ; ppy，2a ;和bzq，获得3a）作为主要产物，其中传入的甲基和碘基团采用顺式相对位置。所有配合物均通过NMR光谱进行表征，而1a的绝对构型则通过X射线晶体结构分析进一步确定。使用紫外-可见光谱法动力学研究了碘甲烷与1-3的反应。根据动力学数据以及时间分辨的NMR研究，可以确定通过经典S N发生了氧化加成反应。2 Pt（II）中心对MeI试剂的攻击。此外，比较动力学研究表明，环金
• CARBONYLATION PROCESS
  申请人：Zoeller Joseph Robert

  公开号：US20070293695A1

  公开（公告）日：2007-12-20

  Disclosed is a carbonylation process for the production of carboxylic acids, carboxylic acid esters and/or carboxylic acid anhydrides wherein a carbonylation feedstock compound selected from one or more organic oxygenates such as alcohols, ethers, and esters is contacted with carbon monoxide in the presence of a carbonylation catalyst and one or more onium compounds. The carbonylation process differs from known carbonylation processes in that a halide compound such as a hydrogen halide, typically hydrogen iodide, and/or alkyl halide, typically methyl iodide, extraneous or exogenous to the carbonylation process is not fed or supplied separately to the process.

  本发明揭示了一种用于生产羧酸、羧酸酯和/或羧酸酐的羰基化过程，其中选择一种或多种有机氧化物，例如醇、醚和酯的羰基化进料化合物，在羰基化催化剂和一种或多种离子化合物的存在下与一氧化碳接触。该羰基化过程不同于已知的羰基化过程，因为卤化物化合物，例如氢卤化物（通常为氢碘酸）和/或烷基卤化物（通常为碘甲烷），不是外部或外源性地提供给该过程。
• Au⋅⋅⋅H−C Hydrogen Bonds as Design Principle in Gold(I) Catalysis
  作者：Heidar Darmandeh、Julian Löffler、Nikolaos V. Tzouras、Busra Dereli、Thorsten Scherpf、Kai‐Stephan Feichtner、Sofie Vanden Broeck、Kristof Van Hecke、Marina Saab、Catherine S. J. Cazin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202108581

  日期：2021.9.13

  Secondary ligand–metal interactions are decisive in many catalytic transformations. While arene–gold interactions have repeatedly been reported as critical structural feature in many high-performance gold catalysts, we herein report that these interactions can also be replaced by Au⋅⋅⋅H−C hydrogen bonds without suffering any reduction in catalytic performance. Systematic experimental and computational

  次级配体-金属相互作用在许多催化转化中起决定性作用。虽然芳烃-金相互作用已被多次报道为许多高性能金催化剂的关键结构特征，但我们在此报告这些相互作用也可以被 Au⋅⋅⋅H−C 氢键取代，而不会降低催化性能。对一系列具有 PPh 3 ( Ph YPhos) 或 PCy 3 ( Cy YPhos) 部分的叶立德取代膦进行的系统实验和计算研究表明，芳基取代化合物中的芳烃-金相互作用可以通过形成Au⋅⋅⋅H−C 氢键。最强的相互作用是与鎓中心旁边的 C−H 部分发现的，由于极化导致与迄今为止报道的最短的 Au⋅⋅⋅H−C 氢键产生非常强的相互作用。对金配合物形成的量热研究进一步证实Ph YPhos 和Cy YPhos 配体形成类似的稳定配合物。因此，两种配体在炔烃的加氢胺化、加氢苯氧基化和加氢羧化中表现出相同的催化性能，从而证明Au⋅⋅⋅H−C氢键比金-芳烃相互作用同样适合生成高效的金催化剂。通过联
• METHYL-IODIDE-FREE CARBONYLATION OF AN ALCOHOL TO ITS HOMOLOGOUS ALDEHYDE AND/OR ALCOHOL
  申请人：EASTMAN CHEMICAL COMPANY

  公开号：US20160185700A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  Disclosed is a process for the reductive carbonylation of a low molecular weight alcohol to produce the homologous aldehyde and/or alcohol. The process includes conducting the reaction to produce the aldehyde in the presence of a single component catalyst complex composed of cobalt, an onium cation and iodide in a ratio of 1:2:4 without additional promoters. A ruthenium co-catalyst is used in the production of the homologous alcohol. The reductive carbonylation reaction does not require an additional iodide promoter and produces a crude reductive carbonylation product substantially free of methyl iodide.

  本发明揭示了一种还原羰基化低分子量醇以产生同系醛和/或醇的方法。该方法包括在无需额外促进剂的情况下，使用钴、离子卡宾和碘的单组分催化剂复合物，在产生醛的反应中进行反应。在产生同系醇的过程中，使用钌协同催化剂。还原羰基化反应不需要额外的碘促进剂，并且产生的粗还原羰基化产物基本上不含有甲基碘。