(E)-2-甲基-2,6-庚二烯-1-醇 | 67548-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-2-甲基-2,6-庚二烯-1-醇
• 英文名称: (2E)-2-Methylhepta-2,6-dien-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-2E,6-heptadien-1-ol；2-methyl-hept-2,6-dien-1-ol；(E)-2-methyl-2,6-heptadien-1-ol；2-methyl-2,6-heptadien-1-ol；(E)-2-methylhepta-2,6-dien-1-ol；2-methyl-2,6-heptadienol；(E)-2-Methyl-hepta-2,6-dien-1-OL
• CAS: 67548-26-9
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: LLYYICOAYKKWFI-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-甲基-2,6-庚二烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 potassium fluoride 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (+/-)-(1RS,2SR,5SR)-1,5-Dimethylcyclopentane-1,2-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  萜烯醇的溴缩醛和（溴甲基）甲硅烷基醚的还原自由基环化

  摘要：

  已经研究了氢化锡的促进作用，并研究了还原性维生素B 12催化混合的2-溴-乙醛缩醛和烯丙基萜烯醇的（2-溴甲基）二甲基甲硅烷基醚的自由基环化：3-oxadeca-5,9-dien-l-基的基团经历5-“外切‘环化氧杂环戊烷（方案4），3-氧杂-2- siladeca -5,9-二烯-1-基的基团顺序6-’内切‘5-’外切”串联环化成顺式- 3-oxa-4-silabicyclo [4.3.0]壬烷（方案5）和3-oxa-2-silatetradeca-5,9,13-trien-1-yl自由基顺序6-'内切'6-'内切' 5- 'exo '三联环化成反式-transoid -反式- 12-氧杂-11- silatricyclo [7.4.0.0 2,6 ]十三烷（方案6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740117
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-hepta-2,6-dienoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到(E)-2-甲基-2,6-庚二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  旋光性类型的旋光性十二碳六烯酸（十二元双内酰胺基吡咯烷啶生物碱）的全合成。I.受保护的（+）-整数茶酸的对映选择性合成

  摘要：

  为了完全合成旋光性的全精胺，十二元的二内酰胺基吡咯烷核生物碱，神经元酸成分（+）-整数精氨酸以被保护的形式对映体选择性地合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85015-7

文献信息

• Construction of Enantioenriched Cyclic Compounds by Asymmetric Allylic Alkylation and Ring-Closing Metathesis
  作者：Francesca Giacomina、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.201300971

  日期：2013.10

  A new approach to highly enantioenriched cyclic compounds (up to 98 % ee) has been developed by using ω-ethylenic allylic substrates in a one-pot asymmetric allylic alkylation and ring-closing metathesis sequence. The starting compounds are synthetic equivalents of cyclic allylic substrates. The method is exemplified with both Cu and Ir catalysts, and chiral phosphoramidite ligands.

  通过在一锅不对称烯丙基烷基化和闭环复分解序列中使用 ω-烯属烯丙基底物，开发了一种高度对映体富集的环状化合物（高达 98% ee）的新方法。起始化合物是环状烯丙基底物的合成等价物。该方法以 Cu 和 Ir 催化剂以及手性亚磷酰胺配体为例。
• Synthesis of bicyclic ethers by a palladium-catalyzed oxidative cyclization-redox relay-π-allyl-Pd cyclization cascade reaction
  作者：Michaelyn C. Lux、Melissa L. Boby、Joshua L. Brooks、Derek S. Tan

  DOI：10.1039/c9cc03775f

  日期：——

  are of interest in probe and drug discovery. A palladium-catalyzed cascade reaction has been developed to provide efficient access to these scaffolds from readily available linear diene–diol substrates. A Pd redox-relay process is used strategically to transmit reactivity between an initial oxypalladative cyclization and a subsequent π-allyl-Pd cyclization at remote sites. The reaction affords a variety

  双环醚支架存在于多种天然产物中，并在探针和药物发现中引起人们的兴趣。已经开发了钯催化的级联反应，可以从容易获得的线性二烯-二醇底物中有效地获得这些支架。有策略地使用Pd氧化还原过程在远处的初始oxypalladative环化反应和随后的π-烯丙基-Pd环化反应之间传递反应性。该反应提供了多种双环醚支架，其对顺环融合具有完全非对映选择性。
• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Osamu Okamoto、Youichi Uosaki、Akio Kuroda、Hiroyuki Ishiwata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89003-7

  日期：——

  A total synthesis of the natural enantiomer of integerrimine (1), a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type has been achieved through the enantioselective synthesis and regioselective coupling of (+)-retronecine (4) and (+)-integerrinecic acid (methylthio)methyl ether (6).

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。
• PROCESS FOR PREPARING 6-ISOPROPENYL-3-METHYL-9-DECENYL ACETATE, AND INTERMEDIATES THEREFOR
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20220017447A1

  公开（公告）日：2022-01-20

  The present invention provides a process for preparing 6-isopropenyl-3-methyl-9-decenyl acetate (5): wherein Ac represents an acetyl group, the process comprising steps of: subjecting a 2-methyl-2,6-heptadiene compound (1) having a leaving group X at position 1: wherein X represents an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms including the carbon atom of the carbonyl group, an alkanesulfonyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an arenesulfonyloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or a halogen atom, to a nucleophilic substitution reaction with a 3-methylpentyl nucleophilic reagent (2) having a protected hydroxyl group at position 5: wherein M represents Li, MgZ 1 , ZnZ 1 , Cu, CuZ 1 , or CuLiZ 1 , wherein Z 1 represents a halogen atom or a CH 2 CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 2 OR group, and R represents a protecting group for a hydroxyl group, to form a 6-isopropenyl-3-methyl-9-decene compound (3) having a protected hydroxyl group at position 1: wherein R is as defined above; subjecting the 6-isopropenyl-3-methyl-9-decene compound (3) having the protected hydroxyl group at position 1 to a deprotection reaction to form 6-isopropenyl-3-methyl-9-decenol (4); and acetylating 6-isopropenyl-3-methyl-9-decenol (4) to form 6-isopropenyl-3-methyl-9-decenyl acetate (5).

  本发明提供了一种制备6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯基醋酸酯（5）的方法：其中Ac代表乙酰基，该方法包括以下步骤：将在位置1具有一个离去基X的2-甲基-2,6-庚二烯化合物（1）进行亲核取代反应，其中X代表一个含有1至10个碳原子的乙酰氧基，一个含有1至10个碳原子的烷基磺酰氧基，一个含有6至20个碳原子的芳基磺酰氧基，或一个卤素原子；与在位置5具有被保护羟基的3-甲基戊基亲核试剂（2）进行亲核取代反应，其中M代表Li、MgZ1、ZnZ1、Cu、CuZ1或CuLiZ1，其中Z1代表卤素原子或CH2CH2CH(CH3)CH2CH2OR基团，R代表羟基的保护基团，形成具有在位置1处保护羟基的6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯化合物（3）；将具有在位置1处保护羟基的6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯化合物（3）进行去保护反应，形成6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯醇（4）；将6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯醇（4）醋酰化，形成6-异丙烯基-3-甲基-9-癸烯基醋酸酯（5）。
• Formation of seven- and eight-membered rings by Mn(III)-based oxidative free-radical cyclization.
  作者：Barry B. Snider、John E. Merritt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96189-7

  日期：1991.10

  Oxidative free-radical cyclizations of acetoacetates 1, 8, 17, and 20 with Mn(OAc)3·2H2 and Cu(OAc)2·H2O in acetic acid provide cycloheptenes and cyclooctenes in moderate to good yield. Tandem cyclizations of 28, 35 and 51 provide bicyclo[4.2.1]nonanes, bicyclo[5.2.1]decanes, bicyclo[5.3.0]decanes and bicyclo[6.3.0]undecanes.

  乙酰乙酸酯的氧化自由基环化1，8，17，和20与锰（OAC）3 ·2H 2和Cu（OAc）2 ·H 2 ö在乙酸提供cycloheptenes和环辛烯在中度至良好的产率。的串联环化28，35和51提供双环[4.2.1]壬烷，双环[5.2.1]癸烷，二环[5.3.0]癸烷和双环[6.3.0]十一烷。