(IPr)PPh | 1442459-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (IPr)PPh
• 英文别名: (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)phenylphosphinidene；[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]-phenylphosphane
• CAS: 1442459-51-9
• 化学式: C₃₃H₄₁N₂P
• 分子量: 496.676
• InChiKey: MIFNQRNGLWXUSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (IPr)PPh 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯基二氧代正膦及其较重的硫和硒类似物的 N-杂环卡宾加合物

  摘要：

  报道了 N-杂环卡宾-苯基膦亚基加合物 (NHC)PPh 与分子氧、元素硫或硒的反应。对于 NHC = 1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚基 (IMe)，苯基二氧代正膦 (PhPO2)、苯基二硫代正膦 (PhPS2) 和苯基二硒氧代正膦 (PhPSe2) 的相应配合物 (IMe)PE2Ph 被分离并充分表征，包括测定通过单晶 X 射线衍射分析它们的分子结构。对于空间要求更高的卡宾 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基（IMes）和 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基（ IPr)，与双氧反应生成苯基二氧代正膦配合物 (IMes)PO2Ph 和 (IPr)PO2Ph，并建立了它们的 X 射线衍射晶体结构。相比之下，

  DOI：

  10.1002/ejic.201700494
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 [Fe{N(SiMe₃)₂}₂]₂ 作用下， 以 甲苯 、 正己烷 为溶剂， 反应 168.5h， 以30%的产率得到(IPr)PPh
  参考文献：
  名称：

  铁和钴催化合成卡宾膦亚胺。

  摘要：

  在化学计量或催化量的 [M{N(SiMe3 )2 }2 ] (M=Fe, Co) 存在下，N-杂环卡宾 (NHC) 与伯膦反应，得到一系列以下类型的卡宾次膦亚胺： NHC)·PAr。 (IMe4 )⋅PMes (Mes=mesityl) 的形成也由次膦亚基桥络合物 [(IMe4 )2 Fe(μ-PMes)]2 催化，这为金属催化次亚膦基转移提供了证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201508303

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene–Phosphinidene Complexes of the Coinage Metals
  作者：Adinarayana Doddi、Dirk Bockfeld、Alexandre Nasr、Thomas Bannenberg、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/chem.201502208

  日期：2015.11.2

  disilver complex could not be isolated. [(IPr⋅PPh)(CuOTf)2] was prepared by reaction with copper(I) trifluoromethanesulfonate. Treatment of [(IPr⋅PPh)(MCl)2] (M=Cu, Au) with Na(BArF) or AgSbF6 afforded the tetranuclear complexes [(IPr⋅PPh)2M4Cl2]X2 (X=BArF or SbF6), which contain unusual eight‐membered M4Cl2P2 rings with short cuprophilic or aurophilic contacts along the chlorine‐bridged M⋅⋅⋅M axes. Complete

  N-杂环碳烯-亚膦加合物的iPr造币金属络合物⋅ PPH（IPR = 1,3-双（2,6-二异丙基）咪唑啉-2-亚基）通过其与氯化亚铜，氯化银，和[（ME反应制备2 S）AUCL]，得到的单金属配合物[（IPR ⋅ PPH）的MC1]（M =铜，银，金）。与两当量的金属卤化物反应得到双金属[（IPr · PPh）（MCl）2 ]（M ＝ Cu，Au）； [M + H]。不能分离出相应的崩解剂。通过与三氟甲磺酸铜（I）反应制备[（IPr · PPh）（CuOTf）2 ]。[（IPR的治疗⋅ PPH）（MCL）2 ]用Na（M =铜，金）（BAR ˚F）或AgSbF 6，得到四核配合物[（IPR ⋅ PPH）2中号4氯2 ] X 2（X = BAR ˚F或的SbF 6），其含有不寻常的八元中号4氯2 P 2环与短cuprophilic或aurophilic沿氯桥M⋅⋅⋅M轴接触。从[（IPR完整氯化物抽象⋅
• ³¹P NMR Chemical Shifts of Carbene-Phosphinidene Adducts as an Indicator of the π-Accepting Properties of Carbenes
  作者：Olivier Back、Martin Henry-Ellinger、Caleb D. Martin、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201209109

  日期：2013.3.4

  Beyond the Tolman electronic parameter: The 31P NMR chemical shifts of easily synthesized carbene–phenylphosphinidene adducts allow the determination of the relative π‐acceptor properties of carbenes. In combination with the Tolman electronic parameter value, the relative pure σ‐donation of carbenes can also be evaluated.

  超越托尔曼电子参数：易于合成的卡宾 - 苯基膦亚基加合物的31 P NMR 化学位移允许确定卡宾的相对 π 受体特性。结合托尔曼电子参数值，还可以评估卡宾的相对纯 σ 供体。
• Facile Phenylphosphinidene Transfer Reactions from Carbene-Phosphinidene Zinc Complexes
  作者：Tetiana Krachko、Mark Bispinghoff、Aaron M. Tondreau、Daniel Stein、Matthew Baker、Andreas W. Ehlers、J. Chris Slootweg、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201703672

  日期：2017.6.26

  Phosphinidenes [R‐P] are convenient P1 building blocks for the synthesis of a plethora of organophosphorus compounds. Thus far, transition‐metal‐complexed phosphinidenes have been used for their singlet ground‐state reactivity to promote selective addition and insertion reactions. One disadvantage of this approach is that after transfer of the P1 moiety to the substrate, a challenging demetallation

  膦亚基[RP]是合成大量有机磷化合物的便捷P 1构造单元。到目前为止，过渡金属络合物的次膦酸酯已被用于其单线基态反应性，以促进选择性加成和插入反应。该方法的一个缺点是，在将P 1部分转移至底物之后，需要艰巨的脱金属步骤以提供游离膦。我们报告了一种简单的方法，该方法使路易斯酸促进了苯次膦基[PhP]从NHC = PPh加合物（NHC = N-杂环卡宾）转移到各种底物上，从而产生直接不配位的磷杂环，否则很难获得。
• Transition‐Metal Carbonyl Complexes and Electron‐Donating Properties of N‐Heterocyclic‐Carbene–Phosphinidene Adducts
  作者：Dirk Bockfeld、Adinarayana Doddi、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/ejic.201600483

  日期：2016.8

  Rhodium(I), tungsten(0), and molybdenum(0) carbonyl complexes of the N-heterocyclic-carbene–phosphinidene adducts IPr·PR [1a, R = H; 1b, R = Ph; 1c, R = Mes; IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl] were prepared. The reaction of 1b with [Rh(µ-Cl)(CO)2]2 afforded the dicarbonyl rhodium(I) complex cis-[(IPr·PPh)RhCl(CO)2] (2) as the major product together

  N-杂环-卡宾-膦亚基的铑(I)、钨(0)和钼(0)羰基配合物IPr·PR [1a, R = H; 1b，R=Ph；1c，R = Mes；IPr = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉-2-亚基；制备了 Mes = 2,4,6-三甲基苯基]。1b 与 [Rh(µ-Cl)(CO)2]2 反应得到二羰基铑 (I) 配合物 cis-[(IPr·PPh)RhCl(CO)2] (2) 作为主要产物以及四核复合物 [µ-(IPr·PPh)}2Rh4(µ-Cl)4(CO)4] (3)。后者通过X射线衍射分析表征。五羰基钨配合物 [(IPr·PR)W(CO)5] (4a, R = H; 4b, R = Ph; 4c, R = Mes) 从 1a–1c 与 [(Me3N)W 的反应中分离出来(CO)5]，而 1a 和 1b 与 [(thf)Mo(CO)5]（thf = 四氢呋喃）的反应得到相应的钼配合物
• Synthesis and Structures of Rh^I and Ir^I Complexes Supported by N-Heterocyclic Carbene-Phosphinidene Adducts
  作者：Adinarayana Doddi、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/zaac.201800440

  日期：2019.1.15

  adducts of the type (IDipp)PR [R = Ph (5), SiMe3 (6); IDipp = 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene] were used as ligands for the preparation of rhodium(I) and iridium(I) complexes. Treatment of (IDipp)PPh (5) with the dimeric complexes [M(μ‐Cl)(COD)]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5‐cyclcooctadiene) afforded the corresponding metal(I) complexes [M(COD)Cl(IDipp)PPh}] [M = Rh (7) or Ir (8)] in moderate

  （IDipp）PR类型的N-杂环卡宾-次膦基加合物[R = Ph（5），SiMe 3（6）; IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基]被用作制备铑（I）和铱（I）配合物的配体。用二聚体复合物[M（μ-Cl）（COD）] 2（M = Rh，Ir; COD = 1,5-cyclcooctadiene）处理（IDipp）PPh（5）得到相应的金属（I）络合物[M （COD）Cl （IDipp）PPh}] [M = Rh（7）或Ir（8）]，产率中等至良好。（IDipp）PSiMe 3（6）与[Ir（μ-Cl）（COD）] 2的反应不会产生三甲基甲硅烷基氯消除产物，但提供了1：1的配合物[Ir（COD）Cl （IDipp）PSiMe 3 }]（9）。另外，通过与过量的一氧化碳气体反应，将铑-COD络合物7转化为相应的铑-羰基络合物[Rh（CO）2 Cl （IDip