(R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane | 1025-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane
• 英文别名: R-(+)-methyl(naphthalen-1-yl)phenylsilane；(R)-methyl-α-naphthylphenylsilane；(+)-α-naphthylphenylmethylsilane；(R)-methyl(naphthalen-1-yl)phenylsilane；(+)-(R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane；R-(+)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane；methyl-naphthalen-1-yl-phenylsilane
• CAS: 1025-08-7
• 化学式: C₁₇H₁₆Si
• 分子量: 248.4
• InChiKey: MFHKHEGUEMJBAK-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  363.6±11.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 S(-)-methyl-α-naphthyl-phenyl-chlorosilane
  参考文献：
  名称：

  光学活性乙硅烷的立体选择性合成和通过裂解硅-萘基键与溴进行的选择性官能化

  摘要：

  具有一个手性硅中心的光学活性乙硅烷，（R）-1,2-二甲基-1-（萘-1-基）-1,2,2-三苯基乙硅烷和（R）-1,2,2-三甲基-2通过（S）-甲基（萘-1-基）苯基氯硅烷（> 99％ee）反应获得-（4-甲氧基萘-1-基）-1-（萘-1-基）-1-苯基乙硅烷与甲基二苯基甲硅烷基锂或由甲基二苯基氯硅烷与旋光性（S）-甲基（萘-1-基）苯基甲硅烷基锂反应并由（S）-甲基（萘-1-基）苯基氯硅烷（> 99％ee）与二甲基（4-甲氧基萘-1-基）甲硅烷基锂。在优化的条件下，反应进行时，氯硅烷几乎完全转化，而甲硅烷基阴离子却保留了下来。具有两个手性中心的光学活性乙硅烷（1 R， 2 R）-1,2-二甲基-1,2-二（萘-1-基）-1,2-二苯基乙硅烷和（1 S， 2 S）-1通过相应的旋光性卤代硅烷（Cl或F）与旋光性甲硅烷基锂的反应，以高旋光性获得了1,2-二（4-甲氧基萘-1-基）-1，2-二甲基-1

  DOI：

  10.1021/jo049398y
• 作为产物：
  描述：

  methoxy(methyl)(1-naphthyl)phenylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-methyl(1-naphthyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的共轭酯和酰胺完整保留羰基的还原性α-硅烷化反应

  摘要：

  本文描述了由B（C 6 F 5）3催化的α，β-不饱和酯和酰胺的氢化硅烷化反应，以提供具有合成价值的α-甲硅烷基羰基产物。α-甲硅烷基化是化学选择性发生的，因此保留了不稳定的羰基。该反应具有无环和环状底物的广泛范围，并且还证明了所得α-甲硅烷基羰基产物的合成效用。机理研究揭示了两个操作步骤：共轭羰基的快速1,4-氢化硅烷化，然后减慢甲硅烷基醚中间体的甲硅烷基迁移。

  DOI：

  10.1002/anie.201508669

文献信息

• Optically active triorganosilyl esters of phosphorus synthesis and structure
  作者：J. Chojnowski、M. Cypryk、J. Michalski、L. Wozniak、R. Corriu、G. Lanneau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87438-x

  日期：1986.1

  We report the synthesis of the first optically active silyl esters of phosphorus hewing too centres of chirality : one on silicon and the other on phosphorus. Compounds we obtained of general formula : t-BuPhP(X)YSiαNpPhMe X,Y=0,0(1): S, (2); Se, 0(3); S, 3(4); doublet, 0(5) including 1 and 3 with optical activity located on Si, 2 and 5 with the activity on Si or P and on both these centras, 4 only

  我们报道了磷的第一种旋光活性甲硅烷基酯的合成，它们也具有手性中心：一个在硅上，另一个在磷上。我们得到的通式为：t-BuPhP（X）YSiαNpPhMeX，Y ＝ 0，0（1）：S，（2）； m ＝ 1。Se，0（3）；S，3（4）；doublet，0（5）包括在Si上具有光学活性的1和3，在Si或P上以及在这两个中枢上具有2的旋光活性的2和5。确定绝对配置。报告了这些模型及其三甲基甲硅烷基类似物的31 P和-29 Si NMR谱。三有机甲硅烷基总是优先通过氧原子与磷键合。令人惊讶地，diastereotopio NMR化学位移排除酯1和4的快速迁移1,3 29Si NMR谱对应于四配位硅原子。
• Lewis Acidity of Bis(perfluorocatecholato)silane: Aldehyde Hydrosilylation Catalyzed by a Neutral Silicon Compound
  作者：Allegra L. Liberman-Martin、Robert G. Bergman、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/jacs.5b02807

  日期：2015.4.29

  N'-diisopropylbenzamide. The potent Lewis acidity of Si(cat(F))2 was suggested from catalytic hydrosilylation and silylcyanation reactions with aldehydes. Mechanistic studies of hydrosilylation using an optically active silane substrate, R-(+)-methyl-(1-naphthyl)phenylsilane, proceeded with predominant stereochemical retention at silicon, consistent with a carbonyl activation pathway. The enantiospecificity

  制备了双（全氟儿茶酚）硅烷 Si(cat(F))2，并用氟化物、三乙基氧化膦和 N，N'-二异丙基苯甲酰胺证明了与路易斯碱的化学计量结合。Si(cat(F))2 的强路易斯酸性是从催化氢化硅烷化和与醛的甲硅烷基氰化反应中得出的。使用光学活性硅烷底物 R-(+)-甲基-(1-萘基)苯基硅烷进行氢化硅烷化的机理研究，在硅上具有主要的立体化学保留，与羰基活化途径一致。对映特异性取决于溶剂和盐的影响，增加溶剂极性或添加 NBu4BAr(F)4 导致对映体比率降低。介质效应与离子机制一致，其中氢化物转移发生在硅-氧键形成之前。
• Asymmetric Synthesis of Organosilicon Compounds Using a C₂Chiral Auxiliary
  作者：Kimiko Kobayashi、Takayuki Kato、Masafumi Unno、Shinji Masuda

  DOI：10.1246/bcsj.70.1393

  日期：1997.6

  Optically active silanes were synthesized by a novel asymmetric synthesis which involved the diastereoselective ring-opening reaction of 1,3-dioxa-2-silacycloheptanes bearing a C2 chiral auxiliary with Grignard reagents, followed by a lithium aluminum hydride (LiAlH4) reduction. (R)-Ethylmethylphenylsilane and (R)-methylphenylpropylsilane were derived in 93%ee and 98%ee, respectively. The preparation

  光学活性硅烷是通过一种新颖的不对称合成法合成的，该合成法涉及带有 C2 手性助剂的 1,3-二氧杂环己烷-2-硅杂环庚烷与格氏试剂的非对映选择性开环反应，然后是氢化铝锂 (LiAlH4) 还原。(R)-乙基甲基苯基硅烷和(R)-甲基苯基丙基硅烷分别以93%ee和98%ee衍生。还描述了其他光学硅烷的制备。其中一些的最大转数已通过 1 H NMR 和/或毛细管 GC 方法确定。基于立体化学结果提出了非对映选择性开环反应的机制。
• O₂-enhanced Catalytic Activity of Gold Nanoparticles in Selective Oxidation of Hydrosilanes to Silanols
  作者：Teppei Urayama、Takato Mitsudome、Zen Maeno、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1246/cl.150379

  日期：2015.8.5

  O2 acts as a nonconsumed activator for gold nanoparticles (AuNPs) in the oxidation of hydrosilanes to silanols with water under O2 atmosphere, providing an acceleration of more than 200 times relative to the reaction rate under Ar atmosphere. The AuNP catalyst under aerobic conditions exhibits high activity in the oxidation with high turnover numbers (1230000). Various hydrosilanes including less-reactive bulky ones can be converted to the corresponding silanols in excellent yields. Moreover, the present AuNP catalyst is reusable while maintaining the high performance.

  O2 在氧气氛围下，将氢硅烷氧化成硅醇的过程中，作为金纳米颗粒（AuNPs）的非消耗性活化剂，提供了相对于氩气氛下反应速率超过200倍的加速效果。在有氧条件下，AuNP 催化剂在氧化反应中表现出高活性，高转换次数（1230000次）。包括较不活泼的庞大分子在内的各种氢硅烷，都可以转化为相应的硅醇，并且产率优异。此外，当前的 AuNP 催化剂可以重复使用，同时保持高性能。
• Selective Manganese‐Catalyzed Oxidation of Hydrosilanes to Silanols under Neutral Reaction Conditions
  作者：Kaikai Wang、Jimei Zhou、Yuting Jiang、Miaomiao Zhang、Chao Wang、Dong Xue、Weijun Tang、Huamin Sun、Jianliang Xiao、Chaoqun Li

  DOI：10.1002/anie.201900342

  日期：2019.5.6

  oxidation of organosilanes to silanols with H2O2 under neutral reaction conditions has been accomplished. A variety of organosilanes with alkyl, aryl, alknyl, and heterocyclic substituents were tolerated, as well as sterically hindered organosilanes. The oxidation appears to proceed by a concerted process involving a manganese hydroperoxide species. Featuring mild reaction conditions, fast oxidation,

  在中性反应条件下，用H 2 O 2进行的第一次锰催化的有机硅烷氧化为硅烷醇。可以耐受具有烷基，芳基，炔基和杂环取代基的多种有机硅烷，以及受阻位有机硅烷。氧化似乎是通过涉及氢过氧化锰物质的协同过程进行的。该方案具有温和的反应条件，快速的氧化作用，并且没有废副产物，可实现硅烷醇和硅烷二醇的低成本，生态友好的合成。