methyl 4-oxoheptanoate | 49770-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-oxoheptanoate
• 英文别名: 4-Oxo-heptansaeure-methylester；γ-Keto-methylheptanoat
• CAS: 49770-81-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: KSMSPPXRMSLFKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxoheptanoate 在 盐酸 、 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-Carbaethoxy-4-carbomethoxy-1,2-dicyano-2-n-propylbutan
  参考文献：
  名称：

  Chakravarti,R.N.; Dutta,N., Journal of the Indian Chemical Society, 1974, vol. 51, p. 239 - 255

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单甲酯 在 氯化亚砜 、 甲苯 作用下， 生成 methyl 4-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  Clutterbuck; Raper, Biochemical Journal, 1925, vol. 19, p. 393

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Allylic Oxidation of Methyl 2-Alkenoates
  作者：Mitsuru Nakayama、Shuzo Shinke、Yoichi Matsushita、Susumu Ohira、Shuichi Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.52.184

  日期：1979.1

  Allylic oxidation of methyl 2-alkenoates with chromium trioxide in a mixture of acetic anhydride and acetic acid afforded methyl 4-oxo-2-alkenoates.

  在乙酸酐和乙酸的混合物中用三氧化铬对 2-烯酸甲酯进行烯丙基氧化，得到 4-氧代-2-烯酸甲酯。
• Iron-catalyzed oxidative functionalization of C(sp³)–H bonds under bromide-synergized mild conditions
  作者：Han Yu、Qixin Zhao、Zheyu Wei、Zhikang Wu、Qi Li、Sheng Han、Yongge Wei

  DOI：10.1039/c9cc03939b

  日期：——

  of C–H bonds with an inorganic-ligand supported iron catalyst and hydrogen peroxide to prepare the corresponding ketones was achieved using the bromide ion as a promoter. Preliminary mechanistic investigations indicated that the bromide ion can bind to FeMo6 to form a supramolecular species (FeMo6·2Br), which can effectively catalyze the reaction.

  使用溴离子作为促进剂，可通过无机配体负载的铁催化剂和过氧化氢对CH键进行有效的氧化和官能化，从而制备相应的酮。初步的机理研究表明，溴离子可以与FeMo 6结合形成超分子形式（FeMo 6 ·2Br），可以有效地催化反应。
• Cross metathesis of allyl alcohols: how to suppress and how to promote double bond isomerization
  作者：Bernd Schmidt、Sylvia Hauke

  DOI：10.1039/c3ob40167g

  日期：——

  formation of ketones, resulting from uncontrolled and undesired double bond isomerization. By conducting the CM in the presence of phenol, the catalyst loading and the reaction time required for quantiative conversion can be reduced, and isomerization can be suppressed. On the other hand, consecutive isomerization can be deliberately promoted by evaporating excess methyl acrylate after completing cross

  在标准条件下，烯丙醇和 丙烯酸甲酯伴随着由于不受控制和不希望的双键异构化导致的酮的形成。通过在以下人员在场的情况下执行CM苯酚，可以减少定量转化所需的催化剂载量和反应时间，并且可以抑制异构化。另一方面，通过过量蒸发可以有意地促进连续的异构化。丙烯酸甲酯 完成交叉复分解后，并添加碱或硅烷作为化学触发剂。
• One-Pot Synthesis of γ-Diketones, γ-Keto Esters, and Conjugated Cyclopentenones­ from Nitroalkanes
  作者：Roberto Ballini、Luciano Barboni、Giovanna Bosica、Dennis Fiorini

  DOI：10.1055/s-2002-35993

  日期：——

  Conjugated addition of primary nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones or α,β-unsaturated esters, in the presence of two equivalents of DBU, allows the one-pot prepration of γ-diketones or γ-keto esters, respectively. When 2-aryl-1-nitroethane derivatives are employed as starting nitroalkanes in the reaction with α,β-unsaturated ketones, the one-pot formation of cyclopentenones is observed.

  初级硝基烷与α,β-不饱和酮或α,β-不饱和酯的共轭加成，在两个当量的DBU存在下，能够实现γ-二酮或γ-酮酯的一锅法合成。当2-芳基-1-硝基乙烷衍生物作为反应中与α,β-不饱和酮的起始硝基烷时，观察到环戊烯酮的一锅法形成。