1-nitrohexa-1,5-diene | 112587-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-nitrohexa-1,5-diene
• 英文别名: 1-Nitrohexa-1,5-diene
• CAS: 112587-04-9
• 化学式: C₆H₉NO₂
• 分子量: 127.143
• InChiKey: COGLATPWOWJPRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitrohexa-1,5-diene 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 4-benzyloxy-3-nitrooct-7-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (5S*,4aS*,7aS*)-5-hydroxyhexahydro-cyclopenta[c]pyran-3(1H)-one

  摘要：

  （5S*，4aS*，7aS*）-5-羟基六氢环戊并[c]吡喃-3（1H）-酮，一种有前景的异前列腺素结构单元，是通过4-苄氧基-3-硝基-2,7-辛二烯产生的硅基硝酸酯的分子内[3+2]环加成合成的。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0357-7
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-nitro-hex-5-en-2-ol 在 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 生成 1-nitrohexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  不对称 N-杂环卡宾催化烯醛与硝基烯烃的加成：通过均烯化反应途径控制立体化学以获取 δ-内酰胺

  摘要：

  在新型手性 N-杂环卡宾的催化下，烯醛和硝基烯烃之间的不对称分子间反应已被开发，以产生 δ-硝基酯。这项工作的关键是开发了一种催化剂，该催化剂有利于 δ-硝基酯途径而不是已建立的 Stetter 途径。该反应以高立体选择性进行，并提供以前未报道的顺式非对映异构体。我们还报告了一种用于合成 δ-内酰胺的操作简便的两步一锅法。

  DOI：

  10.1021/ja403847e

文献信息

• 1,4‐Addition of TMSCCl ₃ to Nitroalkenes: Efficient Reaction Conditions and Mechanistic Understanding
  作者：Na Wu、Benoit Wahl、Simon Woodward、William Lewis

  DOI：10.1002/chem.201402394

  日期：2014.6.16

  formation of the 1,4‐addition product, suggesting the reaction proceeds via a transient [Me3Si(alkene)CCl3] species, in which (alkene) indicates an Si⋅⋅⋅O coordinated nitroalkene. The anaerobic catalytic chain is propagated through the kinetic nitronate anion resulting from 1,4 CCl3− addition to the nitroalkene. This is demonstrated by the fact that isolated NBu4[CH2NO2] is an efficient promoter. Use

  改进的合成条件允许以良好的产率 (70%) 和优异的纯度制备 TMSCCl 3。NBu 4 X [X=Ph 3 SiF 2 (TBAT)、F（四丁基氟化铵，TBAF）、OAc、Cl 和 Br]类型的化合物作为催化促进剂，用于对一系列环状和非环状硝基烯烃进行 1,4-加成, 在 0–25 °C 的 THF 中，通常具有中等至极好的收率 (37–95%)。TBAT 是最有效的促进剂，而溴化物最不有效。厌氧条件下的多核 NMR 研究（1 H、19 F、13 C 和29 Si）表明将 TMSCCl 3 添加到 TBAT（均为 0.13  M) 在 -20 °C 下，在没有硝基烯烃的情况下，立即导致 Me 3 SiF、Ph 3 SiF 和 NBu 4 CCl 3 的混合物。后者至少在 0 °C 下是稳定的，并且即使在延长的时间后，也不会在 -20 到 0 °C 之间添加硝基烯烃。硝基烯烃在 TMSCCl
• Helical Oligourea Foldamers as Powerful Hydrogen Bonding Catalysts for Enantioselective C–C Bond-Forming Reactions
  作者：Diane Bécart、Vincent Diemer、Arnaud Salaün、Mikel Oiarbide、Yella Reddy Nelli、Brice Kauffmann、Lucile Fischer、Claudio Palomo、Gilles Guichard

  DOI：10.1021/jacs.7b05802

  日期：2017.9.13

  progress has been made toward the development of metal-free catalysts of enantioselective transformations, yet the discovery of organic catalysts effective at low catalyst loadings remains a major challenge. Here we report a novel synergistic catalyst combination system consisting of a peptide-inspired chiral helical (thio)urea oligomer and a simple tertiary amine that is able to promote the Michael reaction

  对映选择性转化的无金属催化剂的开发取得了重大进展，但发现在低催化剂负载下有效的有机催化剂仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了一种新型协同催化剂组合系统，该系统由受肽启发的手性螺旋（硫）脲低聚物和简单的叔胺组成，能够促进可烯醇化羰基化合物和硝基烯烃之间的迈克尔反应，并具有极低的对映选择性（1/ 10 000) 手性催化剂/底物摩尔比。除了与螺旋折叠密切相关的高选择性之外，我们在此报告的系统也非常适合优化，因为它的每个组件都可以单独微调以提高反应速率和/或选择性。
• Synthesis of Highly Substituted Phenols and Benzenes with Complete Regiochemical Control
  作者：Xiaojie Zhang、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02157

  日期：2020.8.7

  Substituted phenols are requisite molecules for human health, agriculture, and diverse synthetic materials. We report a chemical synthesis of phenols, including penta-substituted phenols, that accommodates programmable substitution at any position. This method uses a one-step conversion of readily available hydroxypyrone and nitroalkene starting materials to give phenols with complete regiochemical

  取代的酚是人体健康，农业和多种合成材料所必需的分子。我们报告了苯酚的化学合成，包括五取代的苯酚，可在任何位置进行可编程取代。该方法使用易得的羟基吡喃酮和硝基烯烃原料的一步转化，以完全的区域化学控制和高化学收率得到苯酚。另外，苯酚可以转化为高度甚至完全取代的苯。
• One-Pot, Enantioselective Synthesis of 2,3-Dihydroazulen-6(1<i>H</i>)-one: A Concise Access to the Core Structure of<i>Cephalotaxus</i>Norditerpenes
  作者：Yongsheng Zheng、Ebrahim H. Ghazvini Zadeh、Yu Yuan

  DOI：10.1002/ejoc.201600321

  日期：2016.4

  A one-pot enantioselective synthesis of cis-substituted 2,3-dihydroazulen-6(1H)-one is described. In this cascade reaction, an organocatalyzed asymmetric Michael reaction furnishes a highly optically pure nitrobutylphenol intermediate, which is converted into an annulated tropone species by sequential oxidative dearomatization, conjugate addition, electrocyclic ring opening and nitrous acid elimination

  描述了顺式取代的 2,3-dihydroazulen-6(1H)-one 的一锅对映选择性合成。在该级联反应中，有机催化的不对称迈克尔反应提供了高度光学纯的硝基丁基苯酚中间体，通过在同一反应容器中依次进行氧化脱芳构化、共轭加成、电环开环和亚硝酸消除，将其转化为环化的托酮类物质。脂肪族和芳香族硝基烯烃都是一锅反应的良好底物，该协议似乎也适用于各种苯丙醛。在不对称取代的苯丙醛的情况下，区域选择性可能由取代基的空间和电子特性决定。
• [EN] CGRP RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] ANTAGONISTES DES RÉCEPTEURS DU CGRP
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2012154354A1

  公开（公告）日：2012-11-15

  The disclosure generally relates to the novel compounds of formula (I), including pharmaceutically acceptable salts, which are CGRP receptor antagonists. The disclosure also relates to pharmaceutical compositions and methods for using the compounds in the treatment of CGRP related disorders including migraine and other headaches, neurogenic vasodilation, neurogenic inflammation, thermal injury, circulatory shock, flushing associated with menopause, airway inflammatory diseases such as asthma, and chronic obstructive pulmonary disease (COPD).

  该披露通常涉及公式（I）的新化合物，包括药用盐，它们是CGRP受体拮抗剂。该披露还涉及药物组合物和使用这些化合物治疗与CGRP相关疾病的方法，包括偏头痛和其他头痛、神经源性血管舒张、神经源性炎症、热损伤、循环休克、与绝经期相关的潮红、哮喘等气道炎症性疾病，以及慢性阻塞性肺病（COPD）。