Dibenzylamino-diphenyl-phosphinoxid | 27127-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dibenzylamino-diphenyl-phosphinoxid
• 英文别名: N-benzyl-N-diphenylphosphoryl-1-phenylmethanamine
• CAS: 27127-09-9
• 化学式: C₂₆H₂₄NOP
• 分子量: 397.456
• InChiKey: CENYHBNHZYSDRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dibenzylamino-diphenyl-phosphinoxid 在 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 仲丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(2SpRp,8RS,9SR)-2,3,4,7-tetrahydro-N-benzyl-3-phenylbenzo[c]-1-aza-2λ⁵-phosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Diastereoselective Preparation of Tetrahydrobenzo[c]-1-aza-2λ⁵-phospholes through Dearomatization Cyclization of Lithiated N-Benzyl-N-alkyl(diphenyl)phosphinamides. Synthesis of γ-(N-Alkylamino)phosphinic Acids

  摘要：

  A study of the protonation of the cycloadducts derived from the dearomatization reaction of lithiated N-alkyl-N-benzyldiphenylphosphinamides has been carried out. The regio- and stereoselectivity of the process has been analyzed in terms of the size of the N-alkyl substituent, the acidity and size of the protonating reagent, and the cosolvent used. The optimization of these variables allowed the preparation of tetrahydrobenzo[c]-1-aza-2lambda(5)-phospholes containing a 1,3-cyclohexadiene or 1,4-cyclohexadiene system with moderate to excellent regio- and stereocontrol. The heterocycles were readily hydrolyzed, affording gamma-(N-alkylamino)diphenylphosphinic acids with the functionalities linked to a cyclohexadiene substructure.

  DOI：

  10.1021/jo025587+
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次磷酸苄酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 Dibenzylamino-diphenyl-phosphinoxid
  参考文献：
  名称：

  氨基磷酸酯和次膦酰胺阴离子的烷基化

  摘要：

  描述了通过苄基氯和烯丙基卤化物对氨基磷酸酯和次膦酰胺型阴离子的烷基化。

  DOI：

  10.1039/j39700001009

文献信息

• Asymmetric Deprotonation−Substitution of <i>N</i>-Pop-benzylamines Using [RLi/(−)-Sparteine]. Enantioselective Sequential Reactions and Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/ol801027p

  日期：2008.8.7

  Pop-directed asymmetric deprotonation of benzylic amines using [n-BuLi/(-)-sparteine] provides an efficient method for the synthesis of chiral NC alpha and NC alpha,alpha' derivatives with total selectivity with respect to competing allylic and ortho lithiation. The method described herein offers a straightforward route of accessing chiral N-Pop-protected nitrogen heterocycles.

  使用[n-BuLi /（-）-sparteine]的苯甲基胺的Pop-direct不对称去质子化提供了一种有效的方法，用于合成手性NCα和NCα，α'衍生物，并且具有相对于竞争性烯丙基和邻位锂化的总选择性。本文所述的方法提供了访问手性N-Pop保护的氮杂环的直接途径。
• Lewis Acid or Alkyl Halide Promoted Rearrangements of Phosphor- and Phosphinimidates to N,N-Disubstituted Phosphor- and Phosphinamidates
  作者：Christian Hackenberger、Ina Wilkening、Giuseppe del Signore、Wiebke Ahlbrecht

  DOI：10.1055/s-0030-1260141

  日期：2011.9

  Lewis Acid Catalyzed Rearrangement of Phosphin- and Phosphorimidates 2.3 One-Pot Procedure for the Formation of N,N-Disubstituted Phosphoramidates from Alkyl Halides 3 Conclusion Staudinger reaction - phosphorimidate rearrangement - phosphoramidates - phosphinamidate - one-pot procedure - Lewis acid catalysis

  在本文中，我们描述了通过烷基卤化物或路易斯酸催化的磷酰胺或膦酰亚胺酸酯的重排合成N，N-二取代的磷酰胺和膦酰胺酸酯。此外，我们介绍了一种新颖的一锅法，用于合成N，N-二取代的氨基磷酸酯，可防止分离潜在爆炸性的烷基叠氮化物衍生物。在该反应顺序中，将几种烷基卤化物原位转化为相应的叠氮化物，并与亚磷酸酯反应生成亚磷酸亚氨酸酯。最后向混合物中加入催化量的路易斯酸，得到的N，N-二取代的氨基磷酸酯具有良好的至优异的总产率。 1引言 2 N，N-二取代的磷酸酯和膦酰胺的合成 2.1烷基卤催化的膦和亚磷酰胺的重排 2.2 Lewis酸催化膦和亚磷酰胺的重排 2.3一锅法从烷基卤化物中形成N，N-双取代的氨基磷酸酯 3结论 施陶丁格反应-亚磷酸酯重排-氨基磷酸酯-亚氨基膦酸酯-一锅法-Lewis酸催化
• Synthesis of Functionalized 1,4-Cyclohexadienes through Intramolecular Anionic Dearomatization of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-benzyldiphenylphosphinamides. Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Ignacio Fernández、Angela Forcén-Acebal、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/jo0342370

  日期：2003.5.1

  intramolecular nucleophilic dearomatization-electrophilic alkylation reactions of N-alkyl-N-benzyldiphenylphosphinamide anions is presented. The process has been optimized by analyzing the effects of metalation and quench times, additives, the nature of the electrophiles used (MeI, CF(3)SO(3)Me, Me(3)O(+)BF(4)(-), AllylBr, PhCH(2)Br, BrCH(2)CO(2)Me, and RCH=O, where R = Ph, 4-Cl-C(6)H(4), 4-MeO-C(6)H(4), and

  介绍了N-烷基-N-苄基二苯基次膦酰胺阴离子的分子内亲核脱芳香化-亲电烷基化反应的一般化。通过分析金属化和淬火时间，添加剂，所用亲电试剂的性质（MeI，CF（3）SO（3）Me，Me（3）O（+）BF（4）（- ），烯丙基溴，PhCH（2）Br，BrCH（2）CO（2）Me和RCH = O，其中R = Ph，4-Cl-C（6）H（4），4-MeO-C（6 ）H（4）和（i）（）Pr），以及与次膦酰胺氮原子相连的烷基取代基。HMPA和DMPU均充当催化剂。事实证明，后者对于获得高产率的含有1，4-环己二烯系统的具有很高区域和非对映选择性的取代四氢苯并[c] [1,2] -1lambda（5）-磷脂具有更高的效率。苄基阴离子附近的立体效应倾向于降低阴离子环化的立体选择性。优化研究还通过鉴定几种中间物种并显示了阴离子环化步骤以及与醛的反应的可逆性，阐明了脱芳香化过程的反应机理。
• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of <i>P</i> ‐Chiral Aminophosphinites
  作者：Yan‐Bo Li、Hu Tian、Shuai Zhang、Jun‐Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202117760

  日期：2022.3.21

  A copper(I)-catalyzed asymmetric synthesis of P-chiral aminophosphinites with esters of hydroxylamines is achieved by means of the dynamic kinetic transformation of unsymmetrical diarylphosphines. A two-electron redox process is proposed for this reaction based on mechanistic studies.

  通过不对称二芳基膦的动态动力学转化，实现了铜 (I) 催化的P-手性氨基亚膦酸盐与羟胺酯的不对称合成。基于机理研究提出了一种用于该反应的双电子氧化还原过程。
• Reaction des lithiens avec les organophosphores. Reaction d'addition du t-butyllithium sur le noyau benzenique des sels de phenylphosphoniums
  作者：H.J. Cristau、J. Coste、A. Truchon、H. Christol

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80033-3

  日期：1983.1

  A new reaction of organolithium compounds with phosphonium salts is described; reaction of t-butyllithium with dibenzylaminophosphonium or tetraphenylphosphonium bromides takes place through addition of the t-butyl group on a benzene ring at the position para to the phosphorus atom, the ylid formed reacts in a characteristic Wittig reaction with p-tolylaldehyde.

  描述了有机锂化合物与phospho盐的新反应。与dibenzylaminophosphonium或四苯基鏻溴化物叔丁基锂的反应通过加入叔丁基的在苯环上的位置处发生对位与磷原子，在具有特性Wittig反应的内鎓盐进行反应而形成p -tolylaldehyde。