(R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 1-(2-diphenylphosphanyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-N,N-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-amine
• 化学式: C₃₄H₃₆NP
• 分子量: 489.64
• InChiKey: INJVQZFAONJBHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 、 [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到[Pd(η3-C3H5)(NMe2(C10H10)2PPh2)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  MAP配体与钯（II）配位模式的骨干效应

  摘要：

  已经制备了手性P，N助剂（R）-1和（R）-3的烯丙基钯配合物（R）-4和（R）-5。确定了配合物的X射线结构，结果清楚地表明了两种不同的螯合模式（P，N与P，Cσ）参与其中。供体原子的配位方式取决于手性配体的联萘骨架。异构化表明反应没有区域化学记忆效应发生，这表明在亲核攻击之前已经达到了完全的动态平衡。这些结果，与NMR研究揭示的配合物的溶液行为相结合，提供了对它们在丙二酸二甲酯中的1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯的烯丙基取代中的不对称诱导的进一步理解。对映体选择性的急剧增强与（[R ）- 3作为手性诱导剂可以与催化剂的不同的螯合模式（[R ）- 5从（的[R ） -4。在配合物（R）-4和（R）-5中，两个钯供体的咬合角变化被认为是其催化对映选择性显着不同的直接原因。

  DOI：

  10.1021/om020475u
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphinyl)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 在 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到(R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称烯丙基化的新型N，P手性配体的合成：联萘骨架对对映选择性的影响

  摘要：

  合成了一系列具有5,5,6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘骨架（H 8 -MAPs）的新型手性氨基膦配体。检查了这些配体在不对称烯丙基取代中的应用，并观察到比通过使用母体配体（MAP）更高的对映选择性。在最优化条件下，以具有3,5-二甲苯基的H 8 -MAP为手性诱导剂，可以得到高达90.9％ee的烯丙基化产物。联萘骨架对反应对映选择性的显着影响可归因于H 8 -MAPs / Pd络合物中咬合角的变化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00394-3
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 苯磺酰胺 、 potassium acetate 、 (R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 2-[(E)-(S)-1,3-diphenylallyl]-malonate 、 (R)-methyl 2-carbomethoxy-3,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称烯丙基化的新型N，P手性配体的合成：联萘骨架对对映选择性的影响

  摘要：

  合成了一系列具有5,5,6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘骨架（H 8 -MAPs）的新型手性氨基膦配体。检查了这些配体在不对称烯丙基取代中的应用，并观察到比通过使用母体配体（MAP）更高的对映选择性。在最优化条件下，以具有3,5-二甲苯基的H 8 -MAP为手性诱导剂，可以得到高达90.9％ee的烯丙基化产物。联萘骨架对反应对映选择性的显着影响可归因于H 8 -MAPs / Pd络合物中咬合角的变化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00394-3