methyl (2E)-3-oxo-2-pentylidenecyclopentaneacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-3-oxo-2-pentylidenecyclopentaneacetate
• 英文别名: methyl 2-(3-oxo-2-pentylidenecyclopentyl)acetate；methyl 3-oxo-2-pentylidene-1-cyclopentaneacetate；[2-pent-(E)-yliden-3-oxo-cyclopentyl]-acetic acid methyl ester；methyl 2-[(2E)-3-oxo-2-pentylidenecyclopentyl]acetate
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: BJWUCYNWZYDBHN-IZZDOVSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (6E)-6-pentylidene-1,4-dioxaspiro[4.4]nonane 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (2E)-3-oxo-2-pentylidenecyclopentaneacetate
  参考文献：
  名称：

  合成顺式二氢茉莉酮酸甲酯®和茉莉酸甲酯通过级联贝里斯-希尔曼反应和克莱森原酸酯重排

  摘要：

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590248

文献信息

• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLIDENECYCLOPENTANONE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PREPARATION DE DÉRIVÉS D'ALKYLIDÈNECYCLOPENTANONE
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2004043895A1

  公开（公告）日：2004-05-27

  The present invention relates to the field of organic synthesis and more particularly to a new process for the preparation of a compound of formula (I), in the form of any one of its isomers or a mixture thereof, Formula (I) wherein, more preferably, G represents a C=O group, R1 represents a butyl group and R2 represents a methyl group. The process of the invention involves an 2-(1-hydroxyalkyl)-cyclopent-2-en-1-one derivative, as starting material, which can be then converted into a compound of formula (I) by a process comprising a thermal rearrangement. The 2-alkylidene-3-oxo-cyclopentylacetate derivative and the 2-(1-hydroxyalkyl)-cyclopent-2-en-1-one derivative are also an object of the invention.

  本发明涉及有机合成领域，更具体地涉及一种制备化合物(I)的新工艺，其形式为其任一异构体或其混合物，其中，更优选地，G代表C=O基团，R1代表丁基基团，R2代表甲基基团。该发明的工艺涉及以2-(1-羟基烷基)-环戊-2-烯-1-酮衍生物作为起始材料，该衍生物可以通过热重排的过程转化为化合物(I)。2-烷基亚甲基-3-氧代-环戊基乙酸酯衍生物和2-(1-羟基烷基)-环戊-2-烯-1-酮衍生物也是本发明的对象。