benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate | 293731-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate
• 英文别名: benzyl (4-fluorophenyl)acetate；Benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate
• CAS: 293731-49-4
• 化学式: C₁₅H₁₃FO₂
• 分子量: 244.265
• InChiKey: MPNIQZMGDJMSBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate 在 palladium dihydroxide 正丁基锂 、 氢气 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (RS)-2-(4-fluorophenyl)-3-phthalimidopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of (S)-β2-Homoarylglycines

  摘要：

  The synthesis of racemic N-phthalyl beta 2-homoarylglycines 5 and their asymmetric transformation have been investigated. The key step is the stereoselective addition of the (R)-pantolactone to the corresponding prochiral ketene 7.

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2459::aid-ejoc2459>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  [(4-氟苯基)甲基]二甲胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.5h， 生成 benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯通过C–N键活化将苄基铵盐羰基化为酰胺和酯†

  摘要：

  首次报道了一种有效的钯催化的季铵盐与CO的有效的羰基催化羰基化反应，可通过苄基的C–N键裂解产生芳基乙酰胺和芳基酸酯。该方案的特点是在CO的大气压下具有温和的反应条件，无需其他氧化剂即可进行的氧化还原中性工艺，以及适用于各种胺，醇和酚的广泛底物范围。

  DOI：

  10.1039/c8ob00488a

文献信息

• Asymmetric Photocatalytic C(sp³)–H Bond Addition to α-Substituted Acrylates
  作者：Zhen-Yao Dai、Zhong-Sheng Nong、Shun Song、Pu-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00801

  日期：2021.4.16

  Asymmetric functionalization of inert C(sp3)–H bonds is a straightforward approach to realize versatile bond-forming events, allowing the precise assembly of molecular complexity with minimal functional manipulations. Here, we describe an asymmetric photocatalytic C(sp3)–H bond addition to α-substituted acrylates by using tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) as a hydrogen atom transfer (HAT) photocatalyst

  惰性C（sp 3）–H键的不对称官能化是实现多功能键形成事件的直接方法，可通过最少的功能操作即可精确组装分子复杂性。在这里，我们描述了不对称的光催化C（sp 3）-H键加到α-取代的丙烯酸酯上，方法是使用四丁基癸二酸铵（TBADT）作为氢原子转移（HAT）光催化剂，而手性磷酸作为手性质子转移穿梭物。该协议被认为是通过自由基/离子中继过程发生的，包括TBADT介导的HAT裂解惰性C（sp 3）–H键，1,4-自由基加成，反氢抽象和对映选择性质子化。多种惰性CH键和α-取代的丙烯酸酯均具有良好的耐受性，可从简单的原料快速合成对映体富集的α-立体异构酯。
• Direct Conversion of <i>N</i>-Alkoxyamides to Carboxylic Esters through Tandem NBS-Mediated Oxidative Homocoupling and Thermal Denitrogenation
  作者：Ningning Zhang、Rui Yang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo401435v

  日期：2013.9.6

  with NBS in toluene was found to conveniently afford the corresponding carboxylic esters, including those bearing a bulky or long-chain substituent, in satisfactory to excellent yields. This approach not only represents a convenient and economic approach to a direct transformation of an alkoxyamide moiety into the carboxylic ester functional group, via oxidative homocoupling and the subsequent thermal

  发现在甲苯中用NBS处理N-烷氧基酰胺可以方便地得到相应的羧酸酯，包括带有大体积或长链取代基的那些羧酸酯，令人满意的至优异的产率。该方法不仅代表通过氧化均偶联和随后的热脱氮将烷氧基酰胺部分直接转化为羧酸酯官能团的方便且经济的方法，而且还促进了位阻羧酸酯的合成。
• Development of Pseudo-<i>C</i>₂-symmetric Chiral Binaphthyl Monocarboxylic Acids for Enantioselective C(sp³)–H Functionalization Reactions under Rh(III) Catalysis
  作者：Yoshimi Kato、Luqing Lin、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/acscatal.1c00765

  日期：2021.4.2

  Enantioselective C(sp3)–H functionalization reactions using high-valent group 9 metal catalysts with cyclopentadienyl ligands have been achieved by the introduction of appropriate chiral carboxylic acids. However, the diversity of the chiral carboxylic acids, as well as that of the applicable substrate structures remains limited. Herein, we report pseudo-C2-symmetric tunable chiral carboxylic acids with a binaphthyl

  通过引入适当的手性羧酸，已经实现了使用具有环戊二烯基配体的高价9族金属催化剂进行对映选择性C（sp 3）-H官能化反应。但是，手性羧酸的多样性以及适用的底物结构的多样性仍然受到限制。在本文中，我们报道了具有双萘基骨架的伪C 2对称可调手性羧酸及其在2-烷基吡啶和相关杂芳族底物的对映选择性C（sp 3）-H酰胺化反应中的应用。固定循环结构和伪C 2发达的手性羧酸的对称性将降低构象柔韧性和歧义性。最佳手性羧酸和空间受阻的铑催化剂（Cp * t Bu Rh III）的组合表现出高对映选择性（高达96：4 er）。
• Catalysed Asymmetric Protonation of Simple Linear Keto-Enolic Species − A Route to Chiral α-Arylpropionic Acids
  作者：Olivier Roy、Abdelkhalek Riahi、Françoise Hénin、Jacques Muzart

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:23<3986::aid-ejoc3986>3.0.co;2-l

  日期：2002.12

  The reaction cascade consisting of deprotection/decarboxylation/asymmetric protonation of enolic species, starting from open-chain benzyl β-oxo esters, has been studied. When carried out in the presence of catalytic amounts of cinchonine, the reaction gave optically active α-aryl ketones with up to 75% ee. Enantio-enriched (S)-3-phenyl-2-butanone can be converted into 2-phenylpropionic acid without

  已经研究了从开链苄基 β-氧代酯开始，由烯醇类物质的脱保护/脱羧/不对称质子化组成的反应级联反应。当在催化量的辛可宁存在下进行时，反应得到具有高达 75% ee 的光学活性 α-芳基酮。对映体富集的 (S)-3-苯基-2-丁酮无需外消旋化即可转化为 2-苯基丙酸。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Cobalt(III)/Chiral Carboxylic Acid‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Benzothiadiazine‐1‐oxides via C−H Activation
  作者：Yuki Hirata、Daichi Sekine、Yoshimi Kato、Luqing Lin、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.202205341

  日期：2022.7.11

  Enantioselective synthesis of benzothiadiazine-1-oxides has been achieved using an achiral cobalt(III) catalyst and a pseudo-C2-symmetric H8-binaphthyl chiral carboxylic acid. The hybrid catalytic system enables a rapid access to benzothiadiazine-1-oxides from readily available sulfoximines and dioxazolones with high enantioselectivity.

  苯并噻二嗪-1-氧化物的对映选择性合成已经使用非手性钴(III) 催化剂和假-C 2 -对称H 8 -联萘手性羧酸实现。混合催化体系能够从容易获得的亚砜亚胺和二恶唑酮中快速获得苯并噻二嗪-1-氧化物，并具有高对映选择性。