3,3-二甲基-2-亚甲基丁酸甲酯 | 79593-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3,3-二甲基-2-亚甲基丁酸甲酯
• 英文名称: methyl 3,3-dimethyl-2-methylenebutanoate
• 英文别名: 2-Methylene-3,3-dimethylbutanoic acid methyl ester；methyl 3,3-dimethyl-2-methylidenebutanoate
• CAS: 79593-50-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: DKSFGNGSHIVGLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-2-亚甲基丁酸甲酯 在 甲醇 、 Pd-BaSO₄ 作用下， 生成 2,3,3-三甲基-丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  220.丙烯酸α-叔丁酯甲酯的可聚合性

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9520001220
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-3-methyl-2-methylenebutanoate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二甲基硫 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3,3-二甲基-2-亚甲基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  2-（叔丁基）丙烯酸甲酯和类似酯的高效合成

  摘要：

  标题产物是通过有效的三步合成法制备的，该方法包括丙三酸甲酯的氢铝化和在BF 3存在下与丙酮进行路易斯酸促进的反应，然后进行两个高度选择性的S N 2'反应。关键步骤是2-（氯甲基）丙烯酸酯与R 2 CuLi / ZnCl 2试剂的反应，该反应在完全烯丙基重排的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770603

文献信息

• Pd-Catalyzed Carbonylation of Vinyl Triflates To Afford α,β-Unsaturated Aldehydes, Esters, and Amides under Mild Conditions
  作者：Shaoke Zhang、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00765

  日期：2019.5.17

  An efficient and general protocol for the synthesis of α,β-unsaturated aldehydes, esters, and amides via carbonylation of vinyl triflates including derivatives of camphor, ketoisophorone, verbenone, and pulegone was developed. Crucial for these transformations is the use of a specific palladium catalyst containing a pyridyl-substituted dtbpx-type ligand. This procedure also allows for an easy access

  开发了一种有效的通用方案，可通过乙烯基三氟甲磺酸酯的羰基化反应合成α，β-不饱和醛，酯和酰胺，包括樟脑，酮异佛尔酮，马鞭草酮和普乐酮。这些转化的关键是使用含有吡啶基取代的d t bpx型配体的特定钯催化剂。该方法还使得容易从相应的酮获得二羰基化产物。
• Room-temperature Pd-catalyzed methoxycarbonylation of terminal alkynes with high branched selectivity enabled by bisphosphine-picolinamide ligand
  作者：Ding Liu、Miaolin Ke、Tong Ru、Yingtang Ning、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d1cc06098h

  日期：——

  The challenging room temperature Pd-catalyzed methoxycarbonylation for a wide array of alkynes with excellent branched selectivity has been developed.

  已开发出具有出色支链选择性的广泛烯烃室温Pd催化的甲氧羰基化反应。
• The total synthesis of <b>(<scp>−</scp>)</b>-strempeliopine <i>via</i> palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Yi An、Mengjuan Wu、Weijian Li、Yaling Li、Zhenzhen Wang、Yansong Xue、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1cc06278f

  日期：——

  In the work reported herein, the concise and enantioselective total synthesis of the Schizozygine alkaloid (−)-strempeliopine was developed. This synthetic strategy featured the palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation of N-benzoyl lactam to set up the absolute configuration at the C20 position, a highly diastereoselective one-pot Bischler–Napieralski/lactamization and iminium

  在本文报道的工作中，开发了Schizozygine生物碱 (-)-strempeliopine的简明和对映选择性全合成。该合成策略的特点是钯催化的N-苯甲酰基内酰胺的脱羧不对称烯丙基烷基化在 C20 位建立绝对构型，高度非对映选择性的一锅 Bischler-Napieralski/内酰胺化和亚胺还原序列用于构建五环核心结构，以及吲哚的后期去芳烃添加，导致难以实现的具有完全控制四个相邻立体中心的六环二氢吲哚框架。
• Star-shaped Polymers through Simple Wavelength-Selective Free-Radical Photopolymerization
  作者：Anna Eibel、David E. Fast、Jürgen Sattelkow、Michal Zalibera、Jieping Wang、Alex Huber、Georgina Müller、Dmytro Neshchadin、Kurt Dietliker、Harald Plank、Hansjörg Grützmacher、Georg Gescheidt

  DOI：10.1002/anie.201708274

  日期：2017.11.6

  targeted drug delivery). Herein, we report a straightforward synthesis of wavelength‐selective multifunctional photoinitiators (PIs) that contain a bisacylphosphane oxide (BAPO) group and an α‐hydroxy ketone moiety within one molecule. By using three different wavelengths, these photoactive groups can be selectively addressed and activated, thereby allowing the synthesis of ABC‐type miktoarm star polymers

  星形聚合物代表了纳米技术和生命科学中急需的材料，包括生物医学应用（例如，诊断成像，组织工程和靶向药物输送）。本文中，我们报告了一个波长选择性多功能光引发剂（PI）的直接合成方法，该化合物在一个分子中包含双酰基氧化膦（BAPO）基团和α-羟基酮部分。通过使用三种不同的波长，可以选择性地寻址和激活这些光敏基团，从而允许通过简单，高度选择性和强大的自由基聚合方法合成ABC型微臂星形聚合物。通过使用各种分光镜技术，对这些新引发剂的光化学性质和该概念的可行性进行了前所未有的详细研究。
• Decisive Reaction Steps at Initial Stages of Photoinitiated Radical Polymerizations
  作者：Markus Griesser、Dmytro Neshchadin、Kurt Dietliker、Norbert Moszner、Robert Liska、Georg Gescheidt

  DOI：10.1002/anie.200904473

  日期：2009.11.23

  The first addition of photoinitiator radicals formed by the photolysis of a bisacylphosphine oxide photoinitiator to an acrylate double bond proceeds reversibly (see scheme; R1=tBu, H; R2=MeOC(O), BuOC(O)). Moreover, hydrogen transfer between substituted benzoyl radicals and the growing radical chain explains the formation of aldehydes in such a transformation.

  由双酰基氧化膦光引发剂的光解形成的丙烯酸酯双键的光引发剂基团的首次添加可逆地进行（参见方案； R 1 = t Bu，H； R 2 = MeOC（= O），BuOC（= O））。此外，取代的苯甲酰基基团和增长的基团链之间的氢转移解释了这种转化过程中醛的形成。