3,4-di-O-acetyl-2-bromo-2,6-dideoxy-α-L-mannopyranosyl bromide | 103321-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,4-di-O-acetyl-2-bromo-2,6-dideoxy-α-L-mannopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R,6S)-4-acetyloxy-5,6-dibromo-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 103321-22-8
• 化学式: C₁₀H₁₄Br₂O₅
• 分子量: 374.026
• InChiKey: VAFLHOHFGKVVHQ-ZPLJAGBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-2-bromo-2,6-dideoxy-α-L-mannopyranosyl bromide 、 苯亚磺酸 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到phenylsulfinyl 3,4-di-O-acetyl-2-bromo-2,6-dideoxy-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  苯磺酸与甘油和1,2-二溴糖的加成反应

  摘要：

  在各种条件下研究了将苯亚磺酸加到缩醛中，并在四氯化锡作为催化剂存在下获得了最佳的糖基苯基砜产物收率。除amicetal以外，所有情况均发生双键移位（Ferrier重排），而amicetal在烯丙基碳上缺少取代基。使用三氟甲磺酸银作为促进剂，用1,2-二溴化物对苯磺酸进行糖基化，通过在氧气而不是硫的反应下得到亚磺酸酯作为产物。以立体异构体在立体硫原子上的混合物形式获得亚磺酸酯。在尝试用MCPBA氧化的过程中，观察到亚磺酸盐被羧酸盐亲核试剂捕获。

  DOI：

  10.1080/07328300802374805
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二-O-乙酰-1,5-酐-2,6-双脱氧-L-阿拉伯-己-1-糖醇 在 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4-di-O-acetyl-2-bromo-2,6-dideoxy-α-L-mannopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  苯磺酸与甘油和1,2-二溴糖的加成反应

  摘要：

  在各种条件下研究了将苯亚磺酸加到缩醛中，并在四氯化锡作为催化剂存在下获得了最佳的糖基苯基砜产物收率。除amicetal以外，所有情况均发生双键移位（Ferrier重排），而amicetal在烯丙基碳上缺少取代基。使用三氟甲磺酸银作为促进剂，用1,2-二溴化物对苯磺酸进行糖基化，通过在氧气而不是硫的反应下得到亚磺酸酯作为产物。以立体异构体在立体硫原子上的混合物形式获得亚磺酸酯。在尝试用MCPBA氧化的过程中，观察到亚磺酸盐被羧酸盐亲核试剂捕获。

  DOI：

  10.1080/07328300802374805

文献信息

• Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-<i>trans</i>-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides
  作者：Marcus Teichmann、Gérard Descotes、Dominique Lafont

  DOI：10.1055/s-1993-25964

  日期：——

  Addition of bromine to glycals using quaternary ammonium tribromides as bromine donors is realized with higher stereoselectivities (α-1,2-trans configurated products) compared to bromination with molecular bromine. The reaction is neither sensitive to the solvent nor to the nature of the protecting groups (acetyl, benzoyl, benzyl) of the glycals and very slightly affected by the orientation of the substituents of the different glycals. Some of the α-1, 2-trans dibromo adducts have been isolated in 60-75% yields and transformed into the corresponding α-1,2-trans-2-bromo-2-deoxyglycopyranosyl fluorides.

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。
• Electrochemical Bromination of Peracetylated Glycals
  作者：Marija Čolović、Mirjana Vukićević、Dejan Šegan、Dragan Manojlović、Neso Sojic、László Somsák、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1002/adsc.200700310

  日期：2008.1.4

  Bromination of glycals with tribromides formed in situ from bromine and different bromide salts in dichloromethane (DCM) or acetonitrile (AN) was found to give predominantly the products of anti addition of bromine from the C-6 side in high yields. The same selectivity, which was much higher compared to bromination with bromine alone, was achieved in bromination of these substrates by anodic generation

  发现在二氯甲烷（DCM）或乙腈（AN）中，由溴和不同溴化物盐在原位形成的三溴化物对溴化物的溴化作用，主要产生了高收率的C-6侧溴的反加成产物。通过由相同的盐阳极生成溴，在这些底物的溴化中，实现了与仅用溴进行溴化相比具有更高的相同选择性。
• Halogenation of 1,5-anhydrohex-1-enitols (glycals). Influence of the C-6 substituent
  作者：Derek Horton、Waldemar Priebe、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo00368a015

  日期：1986.9