N-(3-fluorophenethyl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-fluorophenethyl)benzamide
• 英文别名: N-Benzoyl-3-fluorophenylethyl-amine；N-[2-(3-fluorophenyl)ethyl]benzamide
• 化学式: C₁₅H₁₄FNO
• mdl: MFCD03840645
• 分子量: 243.281
• InChiKey: URACXZWYGDKBIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-fluorophenethyl)benzamide 在 sodium tetrahydroborate 、 四磷十氧化物 、 磷酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-fluoro-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  开环碳阳离子中间体的双质子化稳定作用：四氢异喹啉向三芳基甲烷的转化。

  摘要：

  通过C–N键断裂，Friedel–Crafts烷基化，C–O键断裂和亲电芳族酰胺化反应的串联反应，超酸促进了四氢异喹啉向三芳基甲烷的转化。阳离子的形成对于稳定开环的碳阳离子中间体很重要，这是双质子化在反应机理中的新作用。

  DOI：

  10.1039/d0cc01969k
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-氟苯基)丙酸甲酯 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 正丁基锂 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 、 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(3-fluorophenethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原质子耦合电子转移和内球 Ni-氮化物转移的双重催化实现醇的酰胺化 β-断裂

  摘要：

  光氧化还原/镍双重催化是一种很有吸引力的策略，可以形成非常规的 C-杂原子键。虽然使用该系统已经取得了重大进展，但由于 C(sp 3 )-N 还原消除的困难，分子间 C(sp 3 )-N 键的形成相对不发达。在此，我们提出了一种新的机制方法，利用二恶唑酮作为 Ni(II)-氮烯类前体，通过将质子耦合电子转移 (PCET) 与镍催化相结合来捕获碳中心自由基，从而使用醇形成合成通用的N-烷基酰胺。基于机理研究，提出 (κ 2 - N , O )Ni(II)-氮烯类物质的参与捕获光氧化还原 PCET 诱导的烷基自由基，从而在 C(sp 3 )–N 键的形成中发挥关键作用形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11813

文献信息

• Copper-catalyzed oxidative amidation between aldehydes and arylamines under mild conditions
  作者：Yongzheng Ding、Xian Zhang、Dongyang Zhang、Yuting Chen、Zhibing Wu、Peiyi Wang、Wei Xue、Baoan Song、Song Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.113

  日期：2015.2

  amide compounds, including heterocyclic amide compounds, were obtained with moderate to good yields ranging from 31–88% by using copper iodide (CuI) to catalyze the oxidative amidation between aldehydes and amines under solvent-free conditions at room temperature in air.

  已经开发了制备酰胺键的简便策略。通过使用碘化铜（CuI）催化室温下无溶剂条件下的空气中醛和胺之间的氧化酰胺化反应，可以得到一系列酰胺化合物，包括杂环酰胺化合物，产率在31％到88％之间，中等至良好。 。
• Potassium <i>tert</i> -Butoxide Prompted Highly Efficient Transamidation and Its Coordination Radical Mechanism
  作者：Zhiyong Tan、Zhenhua Li、Yao Ma、Jinjing Qin、Chuanming Yu

  DOI：10.1002/ejoc.201900666

  日期：2019.7.31

  A simple and highly efficient protocol was developed for the transamidation of N,N‐disubstituted amides with primary amines in the presence of potassium tert‐butoxide, affording desired products in good to excellent yields. Experimental investigation revealed that an unprecedented coordination radical process enhanced this transformation.

  开发了一种简单高效的方案，用于在叔丁醇钾存在下将N，N-二取代酰胺与伯胺进行氨基转移，从而以良好的收率提供了所需的产物。实验研究表明，前所未有的协调性激进过程增强了这种转变。
• Enantioselective, Copper-Catalyzed Alkynylation of Ketimines To Deliver Isoquinolines with α-Diaryl Tetrasubstituted Stereocenters
  作者：Srimoyee Dasgupta、Jixin Liu、Clarissa A. Shoffler、Glenn P. A. Yap、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02787

  日期：2016.12.2

  An enantioselective, copper-catalyzed alkynylation of cyclic α,α-diaryl ketiminium ions has been developed to deliver isoquinoline products with diaryl, tetrasubstituted stereocenters. The success of this reaction relied on identification of Ph-PyBox as the optimal ligand, i-Pr2NEt as the base, and CHCl3 as the solvent. A broad scope and functional group tolerance were observed. Notably, the use of

  已经开发出对映选择性的，铜催化的环状α，α-二芳基酮亚胺离子的炔基化，以递送具有二芳基，四取代的立体中心的异喹啉产物。该反应的成功依赖于确定Ph-PyBox为最佳配体，i -Pr 2 NEt为碱，CHCl 3为溶剂。观察到广泛的范围和功能组的耐受性。值得注意的是，同时使用芳基和甲硅烷基乙炔会导致高收率和对映选择性。机理实验与二聚或更高阶催化剂一致。
• Diprotonative stabilization of ring-opened carbocationic intermediates: conversion of tetrahydroisoquinoline to triarylmethanes
  作者：Hiroaki Kurouchi

  DOI：10.1039/d0cc01969k

  日期：——

  Superacid-promoted conversion of tetrahydroisoquinolines to triarylmethanes via tandem reactions of C–N bond scission, Friedel–Crafts alkylation, C–O bond scission, and electrophilic aromatic amidation was developed. Dication formation was important for stabilizing the ring-opened carbocationic intermediate, which is a new role for diprotonation in reaction mechanisms.

  通过C–N键断裂，Friedel–Crafts烷基化，C–O键断裂和亲电芳族酰胺化反应的串联反应，超酸促进了四氢异喹啉向三芳基甲烷的转化。阳离子的形成对于稳定开环的碳阳离子中间体很重要，这是双质子化在反应机理中的新作用。
• Amidative β-Scission of Alcohols Enabled by Dual Catalysis of Photoredox Proton-Coupled Electron Transfer and Inner-Sphere Ni-Nitrenoid Transfer
  作者：Hyeyun Keum、Harin Ryoo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.3c11813

  日期：2024.1.10

  The photoredox/Ni dual catalysis is an appealing strategy to enable unconventional C–heteroatom bond formation. While significant advances have been achieved using this system, intermolecular C(sp3)–N bond formation has been relatively underdeveloped due to the difficulty in C(sp3)–N reductive elimination. Herein, we present a new mechanistic approach that utilizes dioxazolones as the Ni(II)-nitrenoid

  光氧化还原/镍双重催化是一种很有吸引力的策略，可以形成非常规的 C-杂原子键。虽然使用该系统已经取得了重大进展，但由于 C(sp 3 )-N 还原消除的困难，分子间 C(sp 3 )-N 键的形成相对不发达。在此，我们提出了一种新的机制方法，利用二恶唑酮作为 Ni(II)-氮烯类前体，通过将质子耦合电子转移 (PCET) 与镍催化相结合来捕获碳中心自由基，从而使用醇形成合成通用的N-烷基酰胺。基于机理研究，提出 (κ 2 - N , O )Ni(II)-氮烯类物质的参与捕获光氧化还原 PCET 诱导的烷基自由基，从而在 C(sp 3 )–N 键的形成中发挥关键作用形成。