ethyl t-butyl thien-3-ylmalonate | 78784-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl t-butyl thien-3-ylmalonate
• 英文别名: ethyl t-butyl 3-thienylmalonate；3-O-tert-butyl 1-O-ethyl 2-thiophen-3-ylpropanedioate
• CAS: 78784-05-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄S
• 分子量: 270.35
• InChiKey: QPPZXFXEBXRIMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl t-butyl thien-3-ylmalonate 、 2-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-2-propen-1-yl methanesulfonate 在 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯的不对称脱羧内酰胺化：外消旋内酯向对映体富集内酰胺的转化

  摘要：

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja807662b
• 作为产物：
  描述：

  3-Ethoxy-3-oxo-2-thiophen-3-ylpropanoic acid 、 叔丁醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl t-butyl thien-3-ylmalonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯的不对称脱羧内酰胺化：外消旋内酯向对映体富集内酰胺的转化

  摘要：

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja807662b

文献信息

• Preparation of a 3-thienylmalonic acid and the corresponding diesters
  申请人：Oce-Andeno B.V.

  公开号：US04262129A1

  公开（公告）日：1981-04-14

  Preparation of a 3-thienylmalonic acid or a diester thereof comprising reacting in a polar solvent in the presence of a copper (I) halide a thiophene compound of formula: ##STR1## wherein X=I or Br, R.sub.1 =H or a C.sub.1-4 alkyl group, R.sub.2 =H or a C.sub.1-2 alkyl group and R.sub.3 =H or a C.sub.1-2 alkyl group, with the proviso that R.sub.2 and R.sub.3 cannot be an alkyl group simultaneously, with a mono-deprotonated methylene compound of formula: ##STR2## wherein a cation is present and Z'=Z" is CN or COOR in which R is a C.sub.1-4 alkyl group, or Z'=CN and Z"=COOR' in which R' is a C.sub.1-2 alkyl group, followed by hydrolysis by methods known per se to get the corresponding free acid.

  在极性溶剂中，在铜(I)卤化物的存在下，反应具有以下公式的噻吩化合物制备3-噻吩丙二酸或其二酯：其中X=I或Br，R.sub.1=H或C.sub.1-4烷基，R.sub.2=H或C.sub.1-2烷基，R.sub.3=H或C.sub.1-2烷基，但R.sub.2和R.sub.3不能同时是烷基，与具有以下公式的单去质子亚甲基化合物反应：其中存在阳离子且Z'=Z"为CN或COOR，其中R为C.sub.1-4烷基，或Z'=CN且Z"=COOR'，其中R'为C.sub.1-2烷基，随后通过已知方法水解以获得相应的游离酸。
• US4262129A
  申请人：——

  公开号：US4262129A

  公开（公告）日：1981-04-14
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Lactamization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isocyanates: Conversion of Racemic Lactones to Enantioenriched Lactams
  作者：Ryo Shintani、Soyoung Park、Fumitaka Shirozu、Masataka Murakami、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja807662b

  日期：2008.12.3

  A palladium-catalyzed asymmetric decarboxylative reaction of racemic gamma-methylidene-delta-valerolactones with aryl isocyanates has been developed to give enantioenriched 3,3-disubstituted 2-piperidones. High enantioselectivity has been achieved by tuning the ester group on substrate and the substituents of phosphoramidite ligand.

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。