(E)-(cyclohexylmethylene-amino)-acetic acid methyl ester | 858367-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-(cyclohexylmethylene-amino)-acetic acid methyl ester
• 英文别名: (E)-2-((cyclohexylmethylene)amino)acetic acid methyl ester；methyl (E)-N-(cyclohexylmethylidene)glycinate；methyl (E)-N-[(cyclohexyl)methylene]glycinate；methyl (2E)-N-(cyclohexylmethylene)glycinate；methyl (E)-N-(cyclohexylmethylene)glycinate；N-cyclohexyllideneglycine methyl ester
• CAS: 858367-01-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: WBGLPSFFJXSFOH-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(cyclohexylmethylene-amino)-acetic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 氰基磷酸二乙酯 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-{(2S,3R,4S,5S)-3-[(1S,2S)-1-(benzyloxy)-2-methylbutyl]-5-cyclohexyl-4-nitropyrrolidine-2-carboxamido}acetic acid
  参考文献：
  名称：

  立体控制的逐步[3 + 2]环加成法在制备α4beta1整合素介导的肝黑色素瘤转移抑制剂中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462497
• 作为产物：
  描述：

  甘胺酸甲酯 、 环己烷基甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以37%的产率得到(E)-(cyclohexylmethylene-amino)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  CuI–Fesulphos complexes: efficient chiral catalysts for asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides

  摘要：

  The Cu-I-Fesulphos catalyst system (<= 3 mol %) shows an excellent performance in the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. High to very high levels of reactivity, endo/exo selectivity, and enantioselectivity ( 69->99% ee) are generally achieved with a very wide range of azomethine ylides and dipolarophiles. Based on experimental and computational studies data, a model that accounts for this high enantiocontrol is proposed. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.130

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of Chiral Fullerenes by [3 + 2] Cycloadditions to C₆₀
  作者：Enrique E. Maroto、Salvatore Filippone、Margarita Suárez、Roberto Martínez-Álvarez、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、Nazario Martín

  DOI：10.1021/ja410408c

  日期：2014.1.15

  A wide range of new dipoles and catalysts have been used in 1,3-dipolar cycloadditions of N-metalated azomethine ylides onto C60 yielding a full stereodivergent synthesis of pyrrolidino[60]fullerenes with complete diastereoselectivities and very high enantioselectivities. The use of less-explored chiral α-iminoamides as starting 1,3-dipoles leads to an interesting double asymmetric induction resulting

  广泛的新型偶极子和催化剂已用于 N-金属化偶氮甲碱叶立德在 C60 上的 1,3-偶极环加成反应，产生具有完全非对映选择性和非常高对映选择性的吡咯烷 [60] 富勒烯的完全立体发散合成。使用较少探索的手性 α-亚氨基酰胺作为起始 1,3-偶极子导致有趣的双不对称诱导，导致匹配/错配效应，这取决于起始 α-亚氨基酰胺中立体中心的绝对构型。准对映体吡咯烷[60]富勒烯的质谱分析表明，在逆环加成反应中也发现了对映选择性过程。理论 DFT 计算与实验数据非常吻合。在此协议的基础上，提出了一个合理的反应机制。
• 多取代吡咯衍生物的制备方法
  申请人：淮阴师范学院

  公开号：CN106565583A

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明公开了一种多取代吡咯衍生物的制备方法，利用席夫碱和缺电子烯烃为原料，以银盐和碱为催化剂，以过氧化苯甲酰为氧化剂，制备得多取代吡咯衍生物。本发明采用一锅法的工艺流程，所有反应均在同一个反应器皿中完成，无需纯化任何中间体，大大提高了合成的效率；工艺流程中仅需使用催化量的银催化剂，和非金属的氧化剂，后处理工艺流程更加简单，降低了环境污染风险；整个流程对于空气和湿气都不敏感，可在宽松的反应条件作常规操作；可为生物、农药和医药领域制备相关产品，提供来源充裕、价格较低的多取代吡咯衍生物。
• Catalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Vinyl Sulfones
  作者：Tomás Llamas、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ol060314c

  日期：2006.4.1

  see text] A general protocol for the enantioselective catalytic 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with aryl vinyl sulfones is described. Nearly complete exo selectivity and enantioselectivities up to 85% ee are attained with Cu(CH(3)CN)(4)ClO(4)/Taniaphos as the catalyst system. The resulting enantioenriched 3-sulfonyl cycloadducts are versatile intermediates in the synthesis of 2,5-disubstituted

  [反应：见正文]描述了用芳基乙烯基砜对偶甲亚胺基化物进行对映选择性催化1，3-偶极环加成反应的一般方案。用Cu（CH（3）CN）（4）ClO（4）/ Taniaphos作为催化剂体系，可以达到几乎完整的exo选择性和对映体选择性，最高可达85％ee。所得的对映体富集的3-磺酰基环加合物是2，5-二取代的吡咯烷的合成中的通用中间体。
• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Vinyl Sulfones
  作者：Juan Carretero、Tomás Llamas、Ramón Gómez Arrayás

  DOI：10.1055/s-2007-965926

  日期：2007.3

  The combination of copper(I)-Taniaphos (5 mol%) is an efficient Lewis acid catalyst for the promotion of the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides to aryl vinyl sulfones, providing 3-sulfonylpyrrolidines in good yields and with nearly complete exo-selectivity and good enantiocontrol (typically 65-85% ee). The transformation of the cycloadducts into cis-2,5-disubstituted pyrrolidines

  铜 (I)-Taniaphos (5 mol%) 的组合是一种有效的路易斯酸催化剂，可促进偶氮甲碱叶立德与芳基乙烯基砜的不对称 1,3-偶极环加成，以良好的收率和几乎完全的外选择性和良好的对映控制（通常为 65-85% ee）。在简单的重结晶、N-甲基化和随后的还原脱磺酰化之后，环加合物转化为高对映纯度（>99% ee）的顺式-2,5-二取代吡咯烷已完成。
• Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides Catalyzed by Copper(I)/TF-BiphamPhos Complexes
  作者：Chun-Jiang Wang、Gang Liang、Zhi-Yong Xue、Feng Gao

  DOI：10.1021/ja807669q

  日期：2008.12.24

  A new and highly efficient Cu(I)/TF-BiphamPhos catalytic system exhibited excellent reactivity, enantio-/diastereoselectivity, and structural scope in asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with 0.1-3 mol % of catalyst loading. The present methodology is the best result for asymmetric cycloaddition of azomethine ylides, especially derived from amino esters other than glycinate in

  一种新型高效的 Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化体系在具有 0.1-3 mol% 催化剂负载的偶氮甲碱叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应中表现出优异的反应性、对映/非对映选择性和结构范围。本方法是偶氮甲碱叶立德不对称环加成的最佳结果，特别是在反应性和对映选择性方面，来自甘氨酸以外的氨基酯。