(Z)-ethyl 3-chloro-2-(2-phenylethynyl)but-2-enoate | 888039-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-chloro-2-(2-phenylethynyl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-chloro-2-(phenylethynyl)but-2-enoate；ethyl (Z)-3-chloro-2-(2-phenylethynyl)but-2-enoate
• CAS: 888039-44-9
• 化学式: C₁₄H₁₃ClO₂
• 分子量: 248.709
• InChiKey: PJDAAFGPKDRLOG-QBFSEMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-chloro-2-(2-phenylethynyl)but-2-enoate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 caesium carbonate 、 C.I.酸性棕21 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (-)-ethyl (Z)-2-(4,7-dimethyl-6-phenyl-2-tosylisoindolin-5-yl)-3-(p-tolyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化螯合控制的[2+2+2]环加成法选择性合成轴向手性苯乙烯-羧酸酯

  摘要：

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202202542
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (Z)-ethyl 3-chloro-2-(2-phenylethynyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯的区域选择性和立体特异性钯催化偶联的单异构体四取代烯烃

  摘要：

  公开了使用温和且方便的方法有效地区域选择性和立体定向合成四取代的烯烃。通过在回流的二氯乙烷中暴露于Bu 4 NI，将2-炔基酯选择性地转化为E -β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯。这些产品是清洁的，区域选择性的和立体选择性的，并且产率高。然后通过顺序的钯催化的偶联反应合成带有四个不同碳取代基的单异构体四取代的烯烃。选择性是由中间底物的反应性差异引起的。

  DOI：

  10.1021/jo060144h

文献信息

• Single-Isomer Tetrasubstituted Olefins from Regioselective and Stereospecific Palladium-Catalyzed Coupling of β-Chloro-α-iodo-α,β-unsaturated Esters
  作者：Alison B. Lemay、Katarina S. Vulic、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/jo060144h

  日期：2006.4.1

  The efficient regioselective and stereospecific synthesis of tetrasubstituted olefins using a mild and convenient method is disclosed. 2-Alkynyl esters are selectively converted to E-β-chloro-α-iodo-α,β-unsaturated esters by exposure to Bu4NI in refluxing dichloroethane. These products are produced cleanly, regio- and stereoselectively, and in high yields. Single-isomer tetrasubstituted olefins bearing

  公开了使用温和且方便的方法有效地区域选择性和立体定向合成四取代的烯烃。通过在回流的二氯乙烷中暴露于Bu 4 NI，将2-炔基酯选择性地转化为E -β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯。这些产品是清洁的，区域选择性的和立体选择性的，并且产率高。然后通过顺序的钯催化的偶联反应合成带有四个不同碳取代基的单异构体四取代的烯烃。选择性是由中间底物的反应性差异引起的。
• A simple method to prepare single isomer tetrasubstituted olefins by successive Suzuki–Miyaura cross-couplings of E-β-chloro-α-iodo-α,β-unsaturated esters
  作者：Julie Simard-Mercier、Alison B. Flynn、William W. Ogilvie

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.004

  日期：2008.6

  A convenient method of synthesizing tetrasubstituted olefins as single isomers is described. E-beta-Chloro-alpha-iodo-alpha,beta-unsaturatecl esters are first converted into the corresponding E-beta-chloro-alpha,beta-unsaturatedesters using Suzuki-Miyaura coupling reactions with arylboronic acids and alkenylboronic acids. These transformations gave complete selectivity, and proceeded with substitution at the more activated alpha-iodide position. These compounds, isolated as single isomers, were then transformed into tetrasubstituted olefins by Suzuki-Miyaura couplings with arylboronic acids, alkenylboronic acids, and alkyl boranes to afford the corresponding tetrasubstituted olefins as single isomers. During this coupling process, it was discovered that the use of small ligands, such as PMe3 or PEt3, was critical for efficient coupling. The stereochemistry and regiochemistry of the products were unequivocally established using NMR methods. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。