2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-2-硅杂茚 | 2764-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-2-硅杂茚
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silabenzocyclopentane
• 英文别名: 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[c]silole；2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-1H-2-silaindene；2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole；2,2-Dimethyl-2-silaindane；2,2-dimethyl-2-silaindan；2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[c]silole；1H-2-Silaindene, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-；2,2-dimethyl-1,3-dihydro-2-benzosilole
• CAS: 2764-87-6
• 化学式: C₁₀H₁₄Si
• 分子量: 162.307
• InChiKey: GCMFIUAXWRNTCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209-211 °C
• 密度：
  0.9417 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-2-硅杂茚 在 磺酰氯 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 以1.2 g的产率得到2,2-dimethyl-2-silaindan-1-yl chloride
  参考文献：
  名称：

  硅效应。三、α-（五甲基二硅烷基）苄基卤化物和 1,1,2,2-四甲基-1,2-二硅烷基-3-基氯化物的溶剂分解速率和产物。α-(五甲基二硅烷基)苄基阳离子在溶液中的结构和稳定性

  摘要：

  对 α-（五甲基二硅烷基）苄基卤化物（1a-X；X=Cl 和 Br）和 1,1,2,2-四甲基-1,2-二硅烷基-3-基氯的溶剂分解进行了详细的动力学和产物研究(2-Cl) 在各种溶剂中。1a-X 在 25°C 的溶剂分解的特征在于 (1) 产物中的 1,2-SiMe3 完全重排，(2) m（对溶剂电离能力 Yx 的敏感性）值为 0.98 (X=Cl) 和0.91 (X=Br) 在丙酮水溶液中的溶剂分解，(3) 1a-Cl 在 97% 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 水溶液和 40% 乙醇水溶液中的 α-氘同位素效应分别为 1.167 和 1.163， (4) Yukawa–Tsuno LArSR 方程表示的取代基效应：logk⁄kH=−3.71 (σ°+1.16 Δ\barσR+) 用于 1a-Cl 和 p-Me、m-Me、p-Cl 的溶剂分解和 m-Cl 衍生物在 40% 乙醇水溶液中。这些发现与

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.3280
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苄溴 在 顺-环辛烯 、 (PCP)RuH(NBD) 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-2-硅杂茚
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Sila-杂环的初级 C-H 键的钌催化位点选择性分子内硅烷化

  摘要：

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06798

文献信息

• Rates and Mechanism for the Solvolyses of 2,2-Dimethyl-2-sila-1-indanyl Bromide and α-Trialkylsilylbenzyl<i>p</i>-Toluenesulfonates. α-Silicon Effect on the Stability of Benzylic Cations in Solution
  作者：Nobujiro Shimizu、Erika Osajima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1145

  日期：1991.4

  solvolysis has been investigated. The solvolysis of 2,2-dimethyl-2-sila-1-indanyl bromide in aq acetone exhibits a linear response to the solvent ionizing power YBr with a slope m close to unity (m=0.93) and gives the corresponding alcohol without skeletal rearrangement indicative of a kc mechanism; it solvolyzes 4.98×102 times less rapidly than a carbon reference, 2,2-dimethyl-1-indanyl bromide, in 60% aq

  已经研究了α-硅对苄基溶剂分解的影响。2,2-二甲基-2-硅-1-茚满基溴在丙酮水溶液中的溶剂分解对溶剂电离能力 YBr 呈线性响应，斜率 m 接近于 1 (m = 0.93)，并得到相应的醇而没有骨架重排指示kc机制；它在 60% 丙酮水溶液中于 25°C 的溶剂分解速度比碳参照物 2,2-二甲基-1-茚满基溴的速度低 4.98 × 102 倍，这表明 α-甲硅烷基化苄型阳离子的溶剂分解产生电子约 4 kcal mol -1 不如相应的 α-烷基化苄型阳离子。由于额外的空间效应，在开放苄基体系的溶剂分解中观察到 α-SiMe3 基团相对于 Me 的 1.65×104 的更显着的速率延迟。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Silylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yoichiro Kuninobu、Takahiro Nakahara、Hirotaka Takeshima、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol303353m

  日期：2013.1.18

  The treatment of a variety of hydrosilanes, each incorporating a benzylic C(sp3)–H bond, with a rhodium catalyst resulted in intramolecular dehydrogenative silylation. This silylation reaction was found to occur at typically unreactive C(sp3)–H bonds located at terminal positions on alkyl chains. Interestingly, the rhodium catalyst also promoted regioselective silylation at a site internal to an alkyl

  用铑催化剂处理各种含有硅烷化C（sp 3）-H键的氢化硅烷，会导致分子内脱氢甲硅烷基化。发现这种甲硅烷基化反应发生在通常不反应的C（sp 3）–H键，该键位于烷基链的末端。有趣的是，铑催化剂还促进了烷基链内部位点的区域选择性甲硅烷基化。
• One-electron oxidation of 2,2-dimethyl-2-silaindane by potassium 12-tungstocobaltate(<scp>III</scp>). Lack of evidence for stereoelectronic effects on the cleavage of a β-carbon–silicon bond in an aromatic cation radical
  作者：Enrico Baciocchi、Roberta Bernini、Osvaldo Lanzalunga

  DOI：10.1039/c39930001691

  日期：——

  one-electron transfer oxidation of 2,2-dimethyl-2-silaindane by K5CoIIIW12O40 leads, in a slow step, to a radical cation which then undergoes fast C–Si bond cleavage, thus indicating that the rate of this cleavage is not significantly affected by the orientation of the C–Si bond with respect to the aromatic system.

  K 5 Co III W 12 O 40的2,2-二甲基-2-silaindane的单电子转移氧化在一个缓慢的步骤中导致自由基阳离子，然后该阳离子经历快速的C-Si键裂解，从而表明C-Si键相对于芳族体系的取向对该裂解的速率没有显着影响。
• [EN] PDE4B INHIBITOR AND USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEUR DE PDE4B ET SON UTILISATION<br/>[ZH] PDE4B抑制剂及其用途
  申请人：[en]TIBET HAISCO PHARMACEUTICAL CO., LTD.;[zh]西藏海思科制药有限公司

  公开号：WO2024032673A1

  公开（公告）日：2024-02-15

  一种式I所示的化合物，其立体异构体或药学上可接受的盐，或含它们的药物组合物，及其作为PDE4B抑制剂在制备及治疗相关疾病的药物中的用途，式(I)所示中各基团如说明书之定义。
• Intramolecular Reactivity of Arylcarbenes: Derivatives of o-Tolylcarbene
  作者：Wolfgang Kirmse、Wolfgang Konrad、Dirk Schnitzler

  DOI：10.1021/jo00093a014

  日期：1994.7

  Various CH(2)X groups have been attached to the ortho position of phenylcarbene. If 2'- or 3'-C-H bonds are present, as in 23 (X = Me), 71 (X = CMe(3)), and 58 (X = SiMe(3)), C-H insertion leading to five- or six-membered rings predominates in the gas phase and competes with intermolecular reactions in solution. The formation of benzocyclobutenes via insertion into 1'-C-H bonds is a very minor reaction path of 23 and 71. In contrast, 58 produces substantial amounts of the benzocyclobutene 59 by way of C-Si insertion, particularly in the gas phase. Insertion into the Si-Me bonds of 58 also occurs while the C-F bonds of 37 (X = CF3) and 50 (X = Fl are inert. In the gas phase, 37 and 50 give mainly benzocyclobutenes whereas intermolecular reactions prevail in solution. The effects of sensitization and of solvent polarity suggest that benzocyclobutenes arise from singlet arylcarbenes. The amount of carbene-carbene rearrangement decreases in the order 7 (X = H) > 37 (X = CF3) > 23 (X = Me); no rearrangement was observed with 50 (X = Fl, 58 (X = SiMe(3)), and 71 (X = CMe(3)).

表征谱图