ethyl threo-2-hydroxy-3-methylbutane-1,4-dioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl threo-2-hydroxy-3-methylbutane-1,4-dioate
• 英文别名: 3-Methylaepfelsaeure-diaethylester；diethyl (2S,3S)-2-hydroxy-3-methylbutanedioate
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: UNVUFOXAXGOVFT-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 ethyl threo-2-hydroxy-3-methylbutane-1,4-dioate 在 sodium ethanolate 作用下， 生成 diethyl (2R,3R)-2-hydroxy-3-methylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  Oppolzer's Sultam衍生的硼烯醇化物与α,α-二氟和α,α,α-三氟羰基化合物的羟醛反应立体选择性的逆转

  摘要：

  在不存在路易斯酸（如 TiCl4）的情况下，六氟丙酮导致源自 Oppolzer 磺胺在内的烯醇硼醇醇反应中立体化学的完全逆转。三氟乙醛和 2,2-difluoro-5-phenyl-1-pentanal 引起部分逆转，产生合成和抗醛醇的混合物。这一发现扩展到硼烯醇化物与苯乙二醛和乙醛酸乙酯的反应。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1135
• 作为产物：
  描述：

  草酰丙酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 ethyl threo-2-hydroxy-3-methylbutane-1,4-dioate 、 diethyl (2S,3R)-(+)-2-hydroxy-3-methylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  Bhat, K. S.; Dixit, K. N.; Rao, A. S., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 509 - 512

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 202. Mitteilung. Strukturaufklärung von Elaiophylin: Spektroskopische Untersuchungen und Abbau
  作者：Hanspeter Kaiser、Walter Keller-Schierlein

  DOI：10.1002/hlca.19810640206

  日期：1981.3.18

  Structure Elucidation of Elaiophylin: Spectroscopy and Chemical Degradation

  Elaiophylin的结构阐明：光谱学和化学降解
• Total Synthesis of a Stereoisomer of Bistramide C and Assignment of Configuration of the Natural Product
  作者：Peter Wipf、Yoshikazu Uto、Seiji Yoshimura

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1670::aid-chem1670>3.0.co;2-4

  日期：2002.4.2

  analysis according to van't Hoff's principle of optical superposition, which was crucial for the assignment of a sole relative and absolute configuration of the natural product. Bistramide C represents therefore the first member of this class of structurally unusual marine polyethers whose configuration is known as a result of the combined use of synthetic and chiroptical tools.

  1988年从海洋海鞘Lissoclinum bistratum中分离出生物活性聚醚双链酰胺C后，接下来12年的NMR光谱研究将该化合物的可能立体异构体总数从1024减少至32。基于天然片段的制备的产品以及双链酰胺C随机选择的立体异构体的全合成，立体化学难题可以进一步简化为8种可能的立体异构体。聚合的三段偶联策略，使用常见的D葡萄糖衍生中间体在两个段中制备吡喃环，进行立体选择性光螺酮化，并使用叠氮化物在段偶联之前最大程度地减少保护基操纵综合方法的亮点。根据van't Hoff的光学叠加原理，总合成还为手性分析提供了关键环节，这对于分配天然产物的唯一相对和绝对构型至关重要。因此，双链酰胺C代表这类结构异常的海洋聚醚的第一个成员，其构型是合成工具和按摩疗法工具结合使用的结果。
• Reversal of stereoselectivity in the Evans aldol reaction of α,α-difluoro and α,α,α-trifluoro carbonyl compounds
  作者：Katsuhiko Iseki、Satoshi Oishi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00858-6

  日期：1996.1

  The Evans aldol reaction of hexafluoroacetone and trifluoroacetaldehyde causes complete reversal of diastereofacial selectivity. The boron enolate derived from N-acyloxazolidinone 2 reacts with trifluoroacetaldehyde to give anti and “non-Evans” syn aldols with stereoselectivity in the range of 7:3–17:3. With α,α-difluoroaldehyde 4b, a small amount of the normal syn aldol was formed. However, the anti

  六氟丙酮和三氟乙醛的埃文斯醛醇醛缩合反应完全逆转了非对映选择性。衍生自N-酰基氧杂唑烷酮2的烯醇硼与三氟乙醛反应生成立体选择性为7：3-17：3的抗和“非Evans”顺式醇醛。与α，α-二氟醛4b一起，形成少量的正常顺式醇醛。但是，抗羟醛是主要产品。
• Spirastrellolide E: synthesis of an advanced C(1)–C(24) southern hemisphere
  作者：Alexander Sokolsky、Xiaozhao Wang、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.026

  日期：2015.6

  The synthesis of a C(1)–C(24) advanced southern hemisphere fragment towards the total synthesis of spirastrellolide E has been achieved. Highlights of the route include a highly convergent Type I Anion Relay Chemistry (ARC) tactic for fragment assembly, in conjunction with a directed, regioselective gold-catalyzed alkyne functionalization to generate the central unsaturated [6,6]-spiroketal.

  已经实现了一个C（1）–C（24）高级南半球片段的合成，该合成朝向螺旋藻内酯E的总合成。该路线的重点包括用于片段组装的高度收敛的I型阴离子中继化学（ARC）策略，以及定向的，区域选择性的金催化炔烃官能化功能，以生成中央不饱和[6,6]-螺缩醛。
• Diastereo-Face Selectivity in the Aldol Reaction of Boryl Enolate Derived from Oppolzer's Sultam.
  作者：Katsuhiko ISEKI、Satoshi OISHI、Yoshiro KOBAYASHI

  DOI：10.1248/cpb.44.2003

  日期：——

  In the Oppolzer aldol reaction, aldehyde reacts exclusively on the Si face (C(α)-Si attack) of the double bond of the boryl enolate 2 derived from (1S, 2R)-N-propionylbornane-10, 2-sultam (1), providing only 3a stereoselectively. Hexafluoroacetone (4) caused complete reversal of the diastereo-face selectivity, reacting exclusively on the Re face (C(α)-Re attack) of 2 to give only 5. Trifluoroacetaldehyde (8) and 2, 2-difluoro-5-phenylpentanal (9) caused partial reversal of the diastereo-face selectivity, giving significant amounts of unexpected and unusual syn- (12c, 13c) and anti- (12d, 13d) aldols along with the normal syn-aldol (12a, 13a). This finding was applied to the reactions of the boryl enolate with phenylglyoxal (10) and ethyl glyoxylate (11).

  在 Oppolzer 羟醛反应中，醛仅在衍生自 (1S, 2R)-N-丙酰基冰片烷-10, 2-磺内酰胺 (1S, 2R)-N-丙酰基冰片烷-10, 2-磺内酰胺 (1 ），仅立体选择性地提供 3a。六氟丙酮 (4) 导致非对映面选择性完全逆转，仅在 2 的 Re 面（C(α)-Re 攻击）上反应，仅生成 5。 三氟乙醛 (8) 和 2, 2-二氟-5-苯基戊醛(9)引起非对映面选择性的部分逆转，产生大量意想不到的和不寻常的顺式(12c，13c)和反式(12d，13d)羟醛以及正常的顺式羟醛(12a，13a)。这一发现应用于硼基烯醇化物与苯基乙二醛 (10) 和乙醛酸乙酯 (11) 的反应。