(S)-2-hydroxy-4-oxo-2-(thiophen-2-yl)pentanoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-hydroxy-4-oxo-2-(thiophen-2-yl)pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: 2-hydroxy-4-oxo-2-thiophen-2-ylpentanoic acid methyl ester；methyl (2R)-2-hydroxy-4-oxo-2-thiophen-2-ylpentanoate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄S
• 分子量: 228.269
• InChiKey: DAABWFUVWSIMDT-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  91.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  阿地杂质1 、 丙酮 在 2,2'-(1E,1'E)-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diylbis(azan-1-yl-1-ylidene)bis(methan-1-yl-1-ylidene)diquinolin-8-ol 、 溶剂黄146 作用下， 反应 96.0h， 以65%的产率得到(S)-2-hydroxy-4-oxo-2-(thiophen-2-yl)pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  原位形成的双功能伯胺-亚胺催化剂，用于α-酮基酯的不对称羟醛反应

  摘要：

  在最佳条件下：手性二亚胺前体的水解可通过布朗斯台德酸进行，形成原位伯胺-亚胺中间体，作为双官能伯氨基催化剂，从而促进α-酮酯与酮之间的直接不对称醛醇缩合反应。产率（高达88％）并且具有优异的对映选择性（参见方案； R 1，R 2，R 4＝烷基； R 3＝芳基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201100200

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Direct Aldol Reactions of Ketones with α-Keto Acids and Their Application to the Synthesis of 2-Hydroxy-γ-butyrolactones
  作者：Xiao-Ying Xu、Zhuo Tang、Yan-Zhao Wang、Shi-Wei Luo、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jo701868t

  日期：2007.12.1

  of organocatalysts for the asymmetric direct aldol reactions of ketones with α-keto acids were designed on the basis of molecular recognition and prepared from proline and aminopyridines. The organic molecule 8e, derived from proline and 6-methyl-2-amino pyridine, was the best catalyst, affording excellent enantioselectivities (up to 98% ee) for the direct aldol reactions of acetone or 2-butanone with

  在分子识别的基础上，设计了多种有机催化剂，用于酮与α-酮酸的不对称直接羟醛直接反应，并由脯氨酸和氨基吡啶制备。有机分子8e衍生自脯氨酸和6-甲基-2-氨基吡啶的最佳催化剂，对丙酮或2-丁酮与各种α-酮酸和用于各种无环脂族酮与3-（2-硝基苯基）-2-氧代丙酸的反应。通过非对映选择性还原和内酯化的反应序列可以将羟醛加成物转化为2-羟基-γ-丁内酯。对过渡态的实验和理论研究表明，有机催化剂的酰胺N和吡啶N分别与α-酮酸的酮氧基和羧酸羟基选择性地形成氢键。这两个氢键相互作用对于直接不对称羟醛缩合的反应性和对映选择性很重要。
• Asymmetric Direct Aldol Reaction of α-Keto Esters and Acetone Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Fei Wang、Yan Xiong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200700285

  日期：2007.12.10

  A type of C2-symmetrical bisprolinamide has been developed for the asymmetric aldol reaction between acetone and α-keto esters, which furnishes the chiral tertiary alcohols in high yields (up to 99 %) with high enantioselectivities (up to 94 % ee). Aliphatic, heteroaromatic and aromatic α-keto esters including those with electron-donating or electron-withdrawing group substituents were found to be

  已经开发出一种用于丙酮和α-酮酸酯之间的不对称醛醇缩合反应的C 2对称双脯氨酰胺，其以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达94％ee）提供了手性叔醇。发现在双脯氨酰胺2a（15 mol％）和AcOH（150 mol％）的存在下，反应时间为零的脂肪族，杂芳族和芳香族α-酮酯（包括具有供电子或吸电子基团取代基的那些）是合适的底物。超过16小时。用容易获得的试剂可以很容易地操纵该过程。催化剂2a的几何形状在所有电子计算中，对B3LYP / 6-31G（d）进行了完全优化。基于实验研究和催化剂2a的DFT计算，提出了一种可能的过渡态A来解释活化和不对称电感的起源。
• Design of Highly Enantioselective Organocatalysts Based on Molecular Recognition
  作者：Zhuo Tang、Lin-Feng Cun、Xin Cui、Ai-Qiao Mi、Yao-Zhong Jiang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol0529391

  日期：2006.3.1

  Various organocatalysts have been designed based on molecular recognition to catalyze the asymmetric direct aldol reaction of ketones with aryl and alkyl alpha-keto acids, affording beta-hydroxyl carboxylic acids with a tertiary stereogenic center with excellent enantioselectivities of up to 98% ee. A linear effect was observed for the reaction, demonstrating a single molecule of the catalyst involved in the catalysis.
• In Situ Formed Bifunctional Primary Amine-Imine Catalyst for Asymmetric Aldol Reactions of α-Keto Esters
  作者：Xi Zhu、Aijun Lin、Ling Fang、Wei Li、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/chem.201100200

  日期：2011.7.18

  In prime condition: The hydrolysis of a chiral diimine precursor can be carried out by a Brønsted acid to form an in situ primary amine–imine intermediate as a bifunctional primary aminocatalyst, which promoted direct asymmetric aldol reactions between α‐keto esters and ketones in high yields (up to 88 %) and with excellent enantioselectivities (see scheme; R1, R2, R4=alkyl; R3=aryl).

  在最佳条件下：手性二亚胺前体的水解可通过布朗斯台德酸进行，形成原位伯胺-亚胺中间体，作为双官能伯氨基催化剂，从而促进α-酮酯与酮之间的直接不对称醛醇缩合反应。产率（高达88％）并且具有优异的对映选择性（参见方案； R 1，R 2，R 4＝烷基； R 3＝芳基）。