(2SR,3RS)-3-Hydroxy-2-methylpentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2SR,3RS)-3-Hydroxy-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,3R)-3-hydroxy-2-methylpentanal
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: YWUGUGHGGWKGEG-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2SR,3RS)-3-Hydroxy-2-methylpentanal 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.5h， 生成 (2R*,3S*)-2-Methylpentan-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成非连续聚酮化合物天然产物（–）–二十碳四烯醇

  摘要：

  多拉布雷佛罗的立体选择性全合成已通过发散和收敛的方法在17个步骤中完成。保护基在醇底物上的作用在山口酯化中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701748
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 在 fructose-6-phosphate aldolase D₆E 、 1,4-二巯基-2,3-丁二醇 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2SR,3RS)-3-Hydroxy-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  通过体外定向进化完全转变醛缩酶的反应特异性：通用脂肪族醛缩产物的合成

  摘要：

  对果糖-6-磷酸醛缩酶进行了结构引导工程，以将其底物混杂性扩展到脂肪族亲核试剂，即未取代的烷酮和烷醛。创建了一个针对残基 D6、T26 和 N28 的“智能”组合文库，这些残基在亲核碳原子周围形成结合袋。通过高性能薄层色谱法进行双选择性筛选，可以同时测定总活性以及优先选择丙酮与丙醛作为竞争亲核试剂。D6 被证明是能够与非羟基化亲核试剂发生反应的关键残基。总共发现了 25 个单位点和双位点变体（D6X 和 D6X/T26X），它们表现出有用的合成活性，并且对酮或醛作为羟醛亲核试剂具有不同的偏好。值得注意的是，所有新变体都完全失去了裂解 6-磷酸果糖的天然活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201804831

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of RQN-18690A (18-Deoxyherboxidiene)
  作者：Yasunobu Matsumoto、Kazuhiro Hibino、Masahiro Yonaga、Hideaki Kakeya、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01524

  日期：2016.7.15

  The first total synthesis of RQN-18690A (18-deoxyherboxidiene) and the determination of its absolute stereochemical configuration are described. The synthesis features an organocatalytic aldol reaction for the first step, 1,4- and 1,2- dual reductions of α,β-unsaturated δ-lactone followed by a domino reaction in a one-pot operation, and diastereoselective epoxidation with kinetic resolution.

  描述了RQN-18690A（18-脱氧herboxidiene）的第一个全合成及其绝对立体化学构型的确定。该合成的第一步是有机催化的羟醛反应，α，β-不饱和δ-内酯的1,4-和1,2-双重还原，然后在一个反应​​釜中进行多米诺反应以及具有动力学拆分能力的非对映选择性环氧化。
• Amino Acid Catalyzed Neogenesis of Carbohydrates: A Plausible Ancient Transformation
  作者：Armando Córdova、Ismail Ibrahem、Jesús Casas、Henrik Sundén、Magnus Engqvist、Efraim Reyes

  DOI：10.1002/chem.200500139

  日期：2005.8.5

  reactions enabled the asymmetric synthesis of deoxysugars with >99 % ee. In addition, the direct amino acid catalyzed C(2)+C(2)+C(2) methodology is a new entry for the short, highly enantioselective de novo synthesis of carbohydrate derivatives, isotope-labeled sugars, and polyketide natural products. The one-pot asymmetric de novo syntheses of deoxy and polyketide carbohydrates involved a novel dynamic kinetic

  己糖在重要的生化过程中起着基本作用，其生物合成是通过酶催化的途径实现的。本文中，我们公开了氨基酸通过顺序的交叉醛醇缩合反应催化碳水化合物的不对称新生的能力。氨基酸介导天然L-和D-己糖及其类似物的不对称从头合成，在有机溶剂中具有出色的立体选择性。在某些情况下，四个新的立体声中心几乎是绝对立体声控制地组装在一起的。这些结果的独特之处在于，当使用氨基酸作为催化剂时，单个反应序列可以一步将受保护的乙二醇醛转化为己糖。例如，脯氨酸及其衍生物在一种化学操作中催化ee> 99％ee的Allose的不对称新生。此外，在益生元条件下，所有测试的氨基酸都催化天然糖的不对称形成，其中丙氨酸是最小的催化剂。该催化过程的固有简单性表明，可能发生催化的益生元“糖异生”，其中氨基酸将其立体化学信息转移给糖。另外，氨基酸催化的立体选择性顺序交叉醛醇缩合反应以两步程序进行，其中不同的醛作为受体和亲核试剂。使用两种不同的氨
• Nonlinear Effects in Asymmetric Amino Acid Catalysis by Multiple Interconnected Stereoselective Catalytic Networks
  作者：Ramon Rios、Patric Schyman、Henrik Sundén、Gui-Ling Zhao、Farman Ullah、Li-Jun Chen、Aatto Laaksonen、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201002249

  日期：2010.12.17

  A fine line: The generation of significant positive nonlinear effects in asymmetric amino acid catalysis under homogeneous conditions, which can be explained by the model for cooperative catalytic stereoselective pathways, is reported. The addition of an achiral aldehyde generated the multiple interconnected stereoselective catalytic network.

  一条细线：报道了在均相条件下不对称氨基酸催化中显着的正非线性效应的产生，这可以通过协同催化立体选择途径的模型来解释。非手性醛的加入产生了多个相互连接的立体选择性催化网络。
• Concise Total Synthesis of Dysoxylactam A and a Simplified Analog
  作者：Guan‐Zhou Yang、Lei Wang、Yao‐Yue Fan、Zeng‐Wei Lai、Xue‐Ni Yu、Li‐Guang Lou、Kun Gao、Jian‐Min Yue

  DOI：10.1002/cjoc.202200123

  日期：2022.9

  A total synthesis of 17-membered macrocyclolipopeptide dysoxylactam A, a potent agent reversing P-glycoprotein (P-gp)-mediated multidrug resistance (MDR) in cancer cells, was developed from the starting material (S)-2-methylbutanal in a linear sequence of 12 steps with 23.2% overall yield. The key steps include proline-catalyzed asymmetric aldol reaction, Evans aldol reaction and Krische allylation

  17 元大环脂肽dysoxylactam A 的全合成，是一种逆转癌细胞中 P-糖蛋白 (P-gp) 介导的多药耐药 (MDR) 的强效药物，由起始材料 ( S )-2-甲基丁醛以线性方式开发12 个步骤的序列，总产率为 23.2%。关键步骤包括脯氨酸催化的不对称羟醛反应、埃文斯羟醛反应和Krische烯丙基化以构建包含多个立体中心的片段，以及闭环复分解以提供大环。这种全合成有助于制备大量的dysoxylactam A和侧链简化衍生物样品，用于进一步的生物学测试和初步的构效关系探索。
• Amino acid-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT): one-step de novo synthesis of polyketide sugars from racemic β-hydroxy aldehydes
  作者：Efraim Reyes、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.001

  日期：2005.9

  The ability of amino acids to catalyze dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) with excellent stereoselectivity is presented. The novel DYKAT process was applied in the proline-catalyzed one-step de novo synthesis of triketide- and deoxysugars, which were formed with excellent diastereoselectivity and up to 99% ee. The de novo synthesis is accomplished via an enzyme-like DYKAT process, which

  提出了具有良好立体选择性的氨基酸催化动态动力学不对称转化（DYKAT）的能力。新型DYKAT工艺用于脯氨酸催化的三酮化合物和脱氧糖的一步一步从头合成，形成的非对映异构选择性极好，ee高达99％。从头合成是通过类似酶的DYKAT工艺完成的，该工艺包括连续的氨基酸介导的受体β-羟基醛外消旋化，以及氨基酸催化的直接选择性羟醛加成。