N-phenoxyisobutyramide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenoxyisobutyramide
• 英文别名: 2-methyl-N-phenoxypropanamide
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: XOCFYLSDBIPWTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenoxyisobutyramide 在 silver hexafluoroantimonate 、 zinc diacetate 、 C₅₈H₄₆I₄O₄Rh₂ 、 copper diacetate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Cp X Rh（III）催化的1,3-二烯碳氨基化手性烯丙基胺的合成。

  摘要：

  考虑到手性烯丙基胺结构基序的重要性以及合成方法对其构建的稀有性，在此，我们报道了Cp X Rh（III）催化的N对1,3-二烯的对映选择性分子间碳氨基化反应-苯氧基酰胺衍生的分子间芳基C–H活化和分子内酰胺转移。该方法可以嵌入酚官能团，直接合成多种手性烯丙基胺，并在温和条件下进行，形成顺序完整的区域选择性C–C键和高度对映选择性C–N键。综合的实验和计算机理研究揭示了一种不寻常的Rh（III）–Rh（I）–Rh（III）催化途径，其中烯烃插入/π-烯丙基化/分子内亲核取代级联参与该转化。此外，还证明了在天然产物的衍生和生物活性复合物的后期组装中的合成应用，这进一步增强了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04777
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 吡啶 、 copper(II) acetate monohydrate 、 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 N-phenoxyisobutyramide
  参考文献：
  名称：

  钴官能团催化钴（III）催化的对映选择性分子间氨基化

  摘要：

  高价的环戊二烯基钴催化是实现可持续CH键功能化的通用工具。为了充分利用这种策略的潜力，必须控制这些过程的立体选择性。在本文中，我们报道了通过配备有手性环戊二烯基（Cp x）配体的Co III络合物催化的N苯氧酰胺的C H活化，对烯烃进行高度对映选择性的分子间碳胺化反应。该方法可在非常温和的条件下将广泛使用的丙烯酸酯以及双环烯烃转化为有吸引力的对映体富集的异酪氨酸衍生物，以及经过精制的氨基取代的双环支架。概述的反应性是Cp x Co III特有的 与4d和5d贵金属催化剂的反应性互补。

  DOI：

  10.1002/anie.202011140

文献信息

• Cobalt(III)-Catalyzed Intermolecular Carboamination of Propiolates and Bicyclic Alkenes via Non-Annulative Redox-Neutral Coupling
  作者：Yuelu Zhu、Feng Chen、Xinyang Zhao、Dingyuan Yan、Wanxiong Yong、Jing Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02016

  日期：2019.8.2

  cobalt(III)-catalyzed, redox-neutral, intermolecular carboamination of propiolates and bicyclic alkenes was developed. This non-annulative coupling strategy features atom economy, high regioselectivity, good yields, and functional groups tolerance. Such a carboamination reaction was applied to modified phenols from the corresponding phenols under mild conditions.

  开发了钴（II​​I）催化的丙酸酯和双环烯烃的氧化还原中性分子间碳氨基化反应。这种非环形的耦合策略具有原子经济，区域选择性高，产率高和官能团耐受性的特点。在温和的条件下，将这种碳氨化反应应用于来自相应酚的改性酚。
• Rh(III)-Catalyzed Redox-Neutral Unsymmetrical C–H Alkylation and Amidation Reactions of <i>N</i>-Phenoxyacetamides
  作者：Yunxiang Wu、Zhaoqiang Chen、Yaxi Yang、Weiliang Zhu、Bing Zhou

  DOI：10.1021/jacs.7b10349

  日期：2018.1.10

  diazo compounds via a Rh(III)-catalyzed C-H activation, and the resulting Rh(III) intermediate subsequently undergoes an intramolecular oxidative addition into the O-N bond to form a Rh(V) nitrenoid species that is protonated and further directed toward electrophilic addition to the second ortho position of the phenyl ring. This work might provide a new direction for unsymmetrical C-H difunctionalization

  已经在温和和氧化还原中性条件下开发了 Rh(III) 催化的 N-苯氧基乙酰胺与重氮化合物的不对称 CH 烷基化和酰胺化，产生二氮作为唯一的副产物。该反应代表了两个邻 CH 键的一步不对称双官能化的第一个例子。实验和计算研究支持 N-苯氧基乙酰胺最有可能通过 Rh(III) 催化的 CH 活化与重氮化合物进行初始邻位 CH 烷基化，所得的 Rh(III) 中间体随后经历分子内氧化加成到 ON 键形成 Rh(V) 氮烯类物质，该物质被质子化并进一步指向苯环的第二个邻位的亲电加成。
• Synthesis of Benzofurans and Benzoxazoles through a [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: O–NHAc as a Multitasking Functional Group
  作者：Dingyuan Yan、Heming Jiang、Wenxue Sun、Wei Wei、Jing Zhao、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00002

  日期：2019.8.16

  The synthesis of heterocycles relies heavily on diverse sigmatropic rearrangements triggered by the cleavage of X–Y (X, Y = C, O, N, S, I) bonds. However, a unified rearrangement approach for constructing heterocyclic libraries is highly desirable. Encouraged by computational analysis of [3,3]-sigmatropic rearrangements, we can now rapidly synthesize oxa-heterocycles by treating N-phenoxyacetamides

  杂环的合成在很大程度上取决于由X–Y（X，Y = C，O，N，S，I）键断裂引发的各种σ重排。然而，非常需要用于构建杂环文库的统一重排方法。通过对[3,3]-σ重排的计算分析的鼓励，我们现在可以通过使用包含sp杂化碳的化合物处理N-苯氧基乙酰胺（Ph-ONHAc）来快速合成氧杂杂环。该过程的普遍性可以通过天然产物（包括雌酮和批准的药物）的后期多元化来说明。实验和计算研究的组合表明，反应是通过类似Claisen的[3,3] -sigmatropic重排/环化过程进行的。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Activation/[3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides via Carbooxygenation of 1,3-Dienes
  作者：Liexin Wu、Liping Li、Haiman Zhang、Hui Gao、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00945

  日期：2021.5.21

  C–H activation/[3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides has been developed for the construction of dihydrobenzofurans via carbooxygenation of 1,3-dienes. This transformation features a redox-neutral process with specific chemoselectivity, good substrate/functional group compatibility, and profound synthetic potentials. A preliminary exploration to realize their asymmetric synthesis have been also successfully

  已开发出一种独特的Rh（III）催化的N-苯氧基乙酰胺的CH活化/ [3 + 2]环化反应，用于通过1,3-二烯的碳氧合反应来构建二氢苯并呋喃。该转化具有氧化还原中性过程，具有特定的化学选择性，良好的底物/官能团相容性和深远的合成潜力。已经成功地证明了实现其不对称合成的初步探索，这进一步加强了该方法的实用性。
• Rhodium‐Catalyzed Atroposelective Access to Axially Chiral Olefins via C−H Bond Activation and Directing Group Migration
  作者：Ruijie Mi、Haohua Chen、Xukai Zhou、Nan Li、Danqing Ji、Fen Wang、Yu Lan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202111860

  日期：2022.1.3

  Two classes of tetrasubstituted axially chiral olefins have been accessed in excellent enantioselectivity via RhIII-catalyzed asymmetric C−H activation assisted by a migratable directing group.

  通过由可迁移导向基团辅助的Rh III催化的不对称 CH 活化，已经获得了两类四取代的轴向手性烯烃，具有出色的对映选择性。