2,7,8a-Trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,7,8a-Trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone
• 英文别名: 2,7,8a-trimethyl-5,8-dihydro-4aH-naphthalene-1,4-dione
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: SVVHKKJAOLCHBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 天然橡胶 在 lithium perchlorate 、 邻苯三酚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、300.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2,7,8a-Trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone 、 2,6,8a-Trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-[1,4]naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  有机反应中高氯酸锂（LPDE）的乙醚溶液加速速率的原因。在高压合成中的应用

  摘要：

  异戊二烯环二聚反应的动力学研究表明，在某些有机反应中，LPDE（高氯酸锂在乙醚中的溶液）引起的加速作用不能归因于LPDE的内压。动力学效应主要归因于通过Li +的催化作用。通过比较在LPDE（0.1 MPa）和有机溶剂（在压力下）对于各种电子类型的Diels-Alder反应获得的产率，提供了其他论据。高压和LPDE催化的结合被揭示为出色的多重活化过程，可实现困难的合成，但仅适用于[4 + 2]环加成反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00172-5

文献信息

• The cause of the rate acceleration by diethyl ether solutions of lithium perchlorate (LPDE) in organic reactions. Application to high pressure synthesis
  作者：Gérard Jenner、Ridha Ben Salem

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00172-5

  日期：1997.3

  Kinetic studies of isoprene cyclodimerization show that the accelerating effect caused by LPDE (solution of lithium perchlorate in diethyl ether) in some organic reactions cannot be ascribed to internal pressure of LPDE. The kinetic effect is essentially due to catalysis through Li+. Additional arguments are provided by comparison of yields obtained in LPDE (0,1 MPa) and in organic solvents (under

  异戊二烯环二聚反应的动力学研究表明，在某些有机反应中，LPDE（高氯酸锂在乙醚中的溶液）引起的加速作用不能归因于LPDE的内压。动力学效应主要归因于通过Li +的催化作用。通过比较在LPDE（0.1 MPa）和有机溶剂（在压力下）对于各种电子类型的Diels-Alder反应获得的产率，提供了其他论据。高压和LPDE催化的结合被揭示为出色的多重活化过程，可实现困难的合成，但仅适用于[4 + 2]环加成反应。
• Effect of pressure on sterically hindered reactions with late transition states
  作者：Badra Gacem、Gérard Jenner

  DOI：10.1002/poc.718

  日期：2004.3

  The effect of high pressure is examined in two types of sterically congested reactions presenting late transition states: isopolar Diels–Alder cycloadditions of isoprene and quinones of various steric environment and conjugate additions of tert-butylamine and acrylic compounds. In the Diels–Alder cycloadditions, pressure has no enhanced kinetic sensitivity in sterically demanding reactions compared

  在出现后期过渡态的两种类型的空间拥挤反应中检查了高压的影响：异戊二烯和醌在各种空间环境下的等极性Diels–Alder环加成反应以及叔丁胺和丙烯酸化合物的共轭加成反应。在Diels–Alder环加成反应中，与无阻碍的反应相比，在空间要求严格的反应中，压力没有增强的动力学敏感性。这是由于过渡态和产物的结构紧密性所致。在不同的情况下，在胺的共轭加成中，压力的作用随着反应中心处的空间拥挤的增加而放大。这归因于电致伸缩的增强，消除了电离的空间位阻。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.