(1R,2R,3S,4R)-ethyl [3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco]heptfuran-5-enuronate | 404353-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R,3S,4R)-ethyl [3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco]heptfuran-5-enuronate
• 英文别名: ethyl 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-iso-propylidene-α-D-gluco-heptofuranosyl-5-enuronate；ethyl [3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco]-heptofuran-5-en-uronate；(1R,2R,3S,4R)-ethyl (3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-1,4-pentofuranose-4-yl)-hept-5-enoate；(1R,2R,3S,4R)-ethyl (3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidine-1,4-pentofuranose-4-yl)-hept-5-enoate；ethyl 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-5-eno-heptofuranuranoate
• CAS: 404353-42-0
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: QKUAHWSYIPGNSW-BZZMCLGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4R)-ethyl [3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco]heptfuran-5-enuronate 在 10percent Pd/C lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 5,6-dideoxy-5-(N-benzoxycarbonyl)amino-1,2-O-isopropylidene-β-L-ido-hepto-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  在糖衍生的α，β-不饱和酯上的分子间迈克尔加成反应：1-脱氧-D-葡萄糖-和-L-ido-homonojirimycin，1-脱氧-castanospermine和1-deoxy-8a-epi-的合成粟精胺。

  摘要：

  多羟基化哌啶生物碱的合成，即1-脱氧-D-葡萄糖-homonojirimycin 3a，1-deoxy-L-ido-homonojirimycin 3b和吲哚并立生物碱1-deoxy-castanospermine 5a和1-deoxy-8a-ep-castanospermine 5b，已经实现。涉及的关键步骤是将分子胺在分子间的Michael加成反应中衍生自D-葡萄糖的α，β-不饱和酯1，从而得到β-氨基酯6a和6b的非对映异构体混合物，其中D-葡萄糖和L-ido-构型为C5分别。尝试增加和/或改变新生成的立体中心的非对映选择性。通过使用N-苄基氨基化锂作为迈克尔供体，在动力学控制的条件下实现了有利于L-偶合异构体6b的高立体选择性。β-氨基酯6a和6b代表目标分子的常见中间体。因此，LAH分别减少6a和6b，得到β-氨基醇7a和7b。依次氢解，氨基的选择性保护，然后水解1，2-丙酮化物

  DOI：

  10.1021/jo0010476
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 sodium periodate 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (1R,2R,3S,4R)-ethyl [3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco]heptfuran-5-enuronate
  参考文献：
  名称：

  嘌呤基C-核苷类似物的合成及其抗血浆活性†

  摘要：

  已经通过一种有效且容易的合成方案合成了一系列同源的C-核苷模拟物，所述合成方案涉及将嘌呤以良好的产率共轭加到糖衍生的烯烃酯中。评价了合成的化合物在体外对恶性疟原虫的CQ敏感和耐药菌株的抗疟原虫活性。有趣的是，所有合成的核苷类似物的IC 50值均小于5μM，而化合物22a，23a和23b的抗疟原虫活性良好，对CQ敏感的Pf的IC 50值为1.61、0.88和1.01μM。3D7菌株和针对CQ抗性Pf K1菌株的1.14、1.01和2.57μM。

  DOI：

  10.1039/c8md00098k

文献信息

• Regioselective facile synthesis of novel isoxazole-linked glycoconjugates
  作者：Amrita Mishra、Bhuwan B. Mishra、Vinod K. Tiwari

  DOI：10.1039/c5ra05905d

  日期：——

  A concise and efficacious protocol for the regioselective synthesis of novel 3,5-disubstituted isoxazole-linked glycoconjugates (4, 7 and 9) via a 1,3-dipolar cycloaddition reaction between in situ generated glycosyl-β-nitrile oxide (derived from glycosyl-β-nitromethane ester 3 and 6) and various terminal alkynes bearing sugar, alkyl and aryl substituents (2a–n), has been devised. The formation of

  简明和有效的协议，用于新颖的3,5-二取代的异恶唑联糖缀合物（的区域选择性合成4,7和9）通过1,3-偶极环加成反应之间原位产生的糖基- β-氧化腈（来自糖基衍生-β-硝基甲烷酯3和6）以及带有糖，烷基和芳基取代基（2a–n）的各种末端炔烃已被设计出来。DFT计算支持了反应过程中一氧化氮的形成，从而给出了糖基-β-腈氧化物酯的优化结构。这种一锅法的方法提供了一种利用D的方法-葡萄糖衍生的一氧化氮，作为点击化学中新的变异体，用于合成新型异恶唑连接的糖缀合物，为构建基于碳水化合物的多方面生物学特征的支架开辟了一条新途径。
• Asymmetric organocatalysis with glycosyl-β-amino acids: direct asymmetric aldol reaction of acetone with aldehydes
  作者：Namrata Dwivedi、Surendra S. Bisht、Rama P. Tripathi

  DOI：10.1016/j.carres.2006.08.007

  日期：2006.11

  Direct asymmetric aldol reaction of acetone with aromatic aldehydes was achieved in good yields and high enantioselectivity using 5-amino-5-deoxy-beta-L-ido-(alpha-D-gluco)-heptofuranuronic acids as a new class of organocatalysts.

  使用5-氨基-5-脱氧-β-L-氨基-（α-D-葡萄糖）-呋喃呋喃糖醛酸作为一类新型的有机催化剂，可实现丙酮与芳族醛的直接不对称醛醇缩合反应，并具有良好的收率和高对映选择性。
• A Convenient Synthesis of Novel Glycosyl Azetidines Under Mitsunobu Reaction Conditions
  作者：Archana Singh、Bhuwan B. Mishra、Raju R. Kale、Divya Kushwaha、Vinod K. Tiwari

  DOI：10.1080/00397911.2011.587079

  日期：2012.12.15

  Abstract A facile, simple, and high-yielding protocol for synthesis of novel glycosyl azetidines was developed from glycosyl β-amino alcohols via intramolecular cyclization under Mitsunobu reaction conditions. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 以糖基β-氨基醇为原料，在Mitsunobu 反应条件下进行分子内环化，建立了一种简便、高产的合成新型糖基氮杂环丁烷的方案。图形概要
• Synthesis of five and six membered aminocyclitols: stereoselective Michael and Henry reaction approach with d-glucose derived α,β-unsaturated ester
  作者：Chaitali Chakraborty、Vinod P. Vyavahare、Vedavati G. Puranik、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.049

  日期：2008.9

  The stereoselective intermolecular Michael addition of nitromethane to d-glucose derived α,β-unsaturated ester 7 afforded l-ido-configurated nitroester 8 as the only product that on reduction of the ester functionality, cleavage of 1,2-acetonide and the intramolecular Henry reaction afforded exclusively muco-nitroinositol 9. While reduction of the ester functionality in 8, deprotection of 1,2-acetonide

  将硝基甲烷立体选择性地分子间迈克尔加成到d-葡萄糖衍生的α，β-不饱和酯7中，得到了l-氨基构型的硝酸酯8，这是唯一的酯官能度降低，1,2-丙酮化物裂解和分子内亨利分解的产物。反应，得到只粘膜-nitroinositol 9。虽然减少了8中的酯官能度，1,2-丙酮化物的脱保护，NaIO 4的氧化裂解和分子内的亨利反应提供了硝基环戊醇13。硝基环醇9和13分别转化为羟乙基取代的氨基环己糖醇5和氨基环戊糖醇6。
• A highly expeditious synthesis of a bicyclic iminosugar using the novel key step of [NMM]+[HSO4]− promoted conjugate addition and Mitsunobu reaction
  作者：Virendra Prasad、Dhananjay Kumar、Vinod K. Tiwari

  DOI：10.1039/c3ra23467c

  日期：——

  A simple and highly facile protocol has been developed for the stereoselective synthesis of 1-deoxy-norcastanospermine from readily available D-glucose. N-Methylmorpholinium hydrogen sulphate was seen for the first time as a suitable catalyst for the facile conjugate addition of an amine to a glycosyl olefinic ester. Furthermore, the key step of this strategy is the internal reductive amination of

  已经开发了一种简单且高度容易的方案，用于从现有的立体选择性合成1-deoxy-norcastanospermine的方法 d葡萄糖。N-甲基吗啉硫酸氢首次被认为是将胺容易地共轭加成到糖基烯烃酯中的合适催化剂。此外，该策略的关键步骤是在Mitsunobu反应条件下从糖基β-氨基醇获得的糖基氮杂环丁烷的内部还原胺化。