L-脯氨酸,5-(2-丙烯基)-甲基酯 | 210345-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-脯氨酸,5-(2-丙烯基)-甲基酯
• 中文别名: 5-(2-(5R)-丙烯-1-基)-L-脯氨酸甲酯
• 英文名称: (5R,2S)-5-allyl-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 5R-allylproline methyl ester；cis-5-allylproline methylester；cis-NH-L-(5-allyl)Pro-OMe；methyl (2S,5R)-5-prop-2-enylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 210345-08-7
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: FQSPQHRWQMGKNA-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-脯氨酸,5-(2-丙烯基)-甲基酯 在 Grubbs catalyst first generation N-甲基吗啉 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (3S,6R,8Z,10aR)-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-oxo-2,3,6,7,10,10a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azocine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Unsaturated Bicyclic Lactams by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  描述了一种制备新型不饱和稠合双环内酰胺的有效且通用的合成方法。立体选择性方法的关键步骤是闭环复分解反应。 6,5-、7,5-和8,5-稠合1-氮杂-2-氧代双环烯烃可以通过五步得到，并且总收率良好。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2887
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-脯氨酸甲酯 在 盐酸 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 四氯化钛 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 L-脯氨酸,5-(2-丙烯基)-甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Unsaturated Bicyclic Lactams by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  描述了一种制备新型不饱和稠合双环内酰胺的有效且通用的合成方法。立体选择性方法的关键步骤是闭环复分解反应。 6,5-、7,5-和8,5-稠合1-氮杂-2-氧代双环烯烃可以通过五步得到，并且总收率良好。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2887

文献信息

• Synthesis of new bicyclic lactam peptidomimetics by ring-closing metathesis reactions
  作者：Lino Colombo、Marcello Di Giacomo、Valerio Vinci、Matteo Colombo、Leonardo Manzoni、Carlo Scolastico

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00684-7

  日期：2003.6

  An efficient and versatile synthetic method for the preparation of new fused bicyclic lactams 3a and 3b is described. The spirane cyclopentane nucleus was easily installed by diallylation of the pyroglutamate derivative 18 followed by ring-closing metathesis (RCM). A more practical and stereoselective method for the allylation of the α-methoxy carbamate 21, involving the use of InCl3 as a Lewis acid

  描述了一种用于制备新的稠合双环内酰胺3a和3b的有效且通用的合成方法。通过焦谷氨酸衍生物18的二烯丙基化，然后进行闭环复分解（RCM），可以很容易地安装螺烷环戊烷核。开发了一种更实用和立体选择性的方法，用于将α-甲氧基氨基甲酸酯21烯丙基化，涉及使用InCl 3作为路易斯酸。在顺式和反式吡咯烷衍生物5a和5b的非对映异构体混合物与N -Cbz乙烯基苯丙氨酸的关键偶联反应中，发现顺式异构体发生反应。在二肽25a和25b上的RCM反应，然后催化氢化，得到最终的差向异构体双环内酰胺3a和3b。还报道了缺少螺环戊烷核的模型化合物7上的相同合成序列。
• Synthesis and evaluation of a (3R,6S,9S)-2-oxo-1-azabicyclo[4.3.0]nonane scaffold as a mimic of Xaa-trans-Pro in poly-<scp>l</scp>-proline type II helix conformation
  作者：Boris Aillard、Jeremy D. Kilburn、Jeremy P. Blaydes、Graham J. Tizzard、Stuart Findlow、Jörn M. Werner、Sally Bloodworth

  DOI：10.1039/c5ob00180c

  日期：——

  We describe the development of a small-molecule mimic of Xaa-trans-Pro dipeptide in poly-L-proline type II helix conformation, based upon a (3R,6S,9S)-2-oxo-1-azabicyclo[4.3.0]nonane core structure. Stereoselective synthesis of the mimic from L-pyroglutamic acid is achieved in twelve linear steps and 9.9% yield. Configurational and conformational analyses are conducted using a combination of 1H NMR

  我们描述了一种小分子模拟物的Xaa-的发展反式中的聚二肽-Pro大号脯氨酸II型螺旋构象，基于（3 - [R，6小号，9小号）-2-氧代-1-氮杂二环[ 4.3.0]壬烷核心结构。由L-焦谷氨酸的模拟物的立体选择性合成是在十二个线性步骤中完成的，收率为9.9％。形态分析和构象分析结合使用11 H NMR光谱，X射线晶体学和圆二色性光谱；通过1 H- 15 N HSQC NMR滴定实验对人Fyn激酶（Fyn SH3）的SH3结构域和其生物配体的拟肽之间的蛋白质-蛋白质相互作用进行了模拟和评估，作为有希望的替代二肽。
• A sequential electrochemical Oxidation - olefin metathesis strategy for the construction of bicyclic lactam based peptidomimetics
  作者：Laura M. Beal、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00858-2

  日期：1998.6

  A sequential electrochemical amide oxidation - ring closing olefin metathesis sequence has been used to overcome problems associated with the synthesis of seven-membered ring lactam containing bicyclic peptidomimetics. The synthesis of several previously unavailable bicyclic lactam building blocks for constructing constrained thyroliberin analogs is described.

  连续的电化学酰胺氧化-闭环烯烃复分解序列已被用来克服与含双环拟肽的七元环内酰胺的合成有关的问题。描述了用于构建受约束的甲状腺素素类似物的几种先前无法获得的双环内酰胺结构单元的合成。
• Anodic Amide Oxidation/Olefin Metathesis Strategies: Developing a Unified Approach to the Synthesis of Bicyclic Lactam Peptidomimetics
  作者：Laura M Beal、Bin Liu、Wenhua Chu、Kevin D Moeller

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00856-5

  日期：2000.12

  bicyclic lactam peptide building blocks has been developed. This strategy used an anodic amide oxidation to selectively functionalize proline and then an olefin metathesis to build the desired lactam constraint. The route described provides a single approach for synthesizing both fully functionalized TRH analogs having seven- and eight-membered ring lactam constraints, as well as six- and seven-membered

  与建立用于内分泌激素TRH的约束肽模拟物的努力有关，已经开发了构建双环内酰胺肽构件的一般策略。该策略使用阳极酰胺氧化来选择性官能化脯氨酸，然后进行烯烃复分解以建立所需的内酰胺​​约束。所描述的途径提供了一种用于合成具有七元和八元环内酰胺约束的完全官能化的TRH类似物以及在中心氨基酸上没有侧链的六元和七元环内酰胺类似物的单一方法。
• Synthesis of Easy-to-Functionalize Aza­bicycloalkane Scaffolds as Dipeptide Turn Mimics en Route to cRGD-Based Bioconjugates
  作者：Massimo Serra、Simone Maria Tambini、Marcello Di Giacomo、Elena Giulia Peviani、Laura Belvisi、Lino Colombo

  DOI：10.1002/ejoc.201501003

  日期：2015.12

  In this paper we report the synthesis of new azabicycloalkane scaffolds, which could be exploited to obtain cRGD-based bioconjugates that may find promising application for targeted drug delivery, theranostic, and general cancer-cell labeling. By exploiting a Hosomi–Sakurai intramolecular allylation reaction we efficiently converted a silylated aldehyde precursor into 7,5-fused lactam scaffolds endowed

  在本文中，我们报告了新的氮杂双环烷烃支架的合成，该支架可用于获得基于 cRGD 的生物缀合物，这些生物缀合物可能会在靶向药物递送、治疗诊断和一般癌细胞标记中找到有希望的应用。通过利用 Hosomi-Sakurai 分子内烯丙基化反应，我们有效地将甲硅烷基化醛前体转化为具有环外双键的 7,5-稠合内酰胺支架。乙烯基官能团的存在应该能够结合生物活性化合物以选择性地将它们携带到肿瘤部位。优化的合成顺序允许在几个步骤中以克级规模制备目标支架，并且从容易获得的材料中获得 39% 的良好总产率。