1-iodo-2-(3-iodoprop-1-ynyl)benzene | 1253043-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-iodo-2-(3-iodoprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 1253043-95-6
• 化学式: C₉H₆I₂
• 分子量: 367.956
• InChiKey: GUKSMYMQYJZYEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-2-(3-iodoprop-1-ynyl)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-methyl 2-(N-(3-(2-ethynylphenyl)prop-2-ynyl)-4-methylphenylsulfonamido)propanoate
  参考文献：
  名称：

  一锅重氮酯对映体级联重排的铜类化合物，反应物和催化剂：两个连续四取代的立体中心的形成

  摘要：

  烯二炔与重氮酯的铜催化反应通过一锅五步的级联反应生成带有两个连续的四取代立体异构中心的环状氨基酯。碘化铜催化中间体3-链烷酸酯的形成，而类铜铜则促进其可逆异构化为相应的烯酸酯。Myers-Saito环化反应迅速消耗掉了烯基酸酯，从而使烷酸-脲基酸酯的平衡完全向右移动。然后是1,5‐H原子转移并生成双自由基。手性现象的记忆解释了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200045
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-hydroxy-1-propynyl)-2-iodobenzene 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到1-iodo-2-(3-iodoprop-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Memory of Chirality in Cascade Rearrangements of Enediynes

  摘要：

  The cascade rearrangement of chiral enediynes 1c-e, involving successively 1,3-proton shift, Saito-Myers cyclization, 1,5-hydrogen atom transfer, and intramolecular coupling of the resulting biradical, proceeded at 80 degrees C to form tri- and tetracyclic heterocycles possessing a quaternary stereogenic center with a very high level of memory of chirality.

  DOI：

  10.1021/ja106668d

文献信息

• Mechanistic Investigation of Enediyne-Connected Amino Ester Rearrangement. Theoretical Rationale for the Exclusive Preference for 1,6- or 1,5-Hydrogen Atom Transfer Depending on the Substrate. A Potential Route to Chiral Naphthoazepines
  作者：Damien Campolo、Anouk Gaudel-Siri、Shovan Mondal、Didier Siri、Eric Besson、Nicolas Vanthuyne、Malek Nechab、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1021/jo202580y

  日期：2012.3.16

  used to demonstrate that the cascade rearrangement of enediyne-connected amino esters 1a and 1b evolved through exclusive 1,5- or 1,6-hydrogen atom transfer, subsequent to 1,3-proton shift and Saito–Myers cyclization, depending on the structure of the starting material. These results were independently confirmed by DFT theoretical calculations performed on model monoradicals. These calculations clearly

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。
• One-pot Crabbé homologation-radical cascade cyclisation with memory of chirality
  作者：Shovan Mondal、Malek Nechab、Nicolas Vanthuyne、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1039/c2cc17830c

  日期：——

  The tandem Crabbé homologation-radical rearrangement of terminal enediynes leads, in a one-pot procedure, to the enantioselective synthesis of six- and seven-membered ring α-aminoesters bearing a quaternary stereocenter based on the phenomenon of memory of chirality.

  Crabbé 同源化-激进重排反应在端基烯炔上的协同作用，通过一锅法步骤，实现了基于手性记忆现象的六元和七元环α-氨基酸酯的对映选择性合成，产物具有季碳立体中心。