methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside | 155049-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside
• 英文别名: methyl-2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-α-D-luxo-hex-5-enopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-α-D-lyxo-hex-5-enopyranoside；Methyl-2,3,4-triacetyl-α-D-mannosid-5-en；methyl tri-O-acetyl-6-deoxy-α-D-lyxo-hex-5-enopyranoside；[(2S,3S,4S,5S)-3,5-diacetyloxy-2-methoxy-6-methylideneoxan-4-yl] acetate
• CAS: 155049-45-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₈
• 分子量: 302.281
• InChiKey: CTKFRKPTVBFABE-VOAKCMCISA-N

物化性质

• 沸点：
  346.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷的环氧化的研究。1,5-二羰基衍生物和D-xylo-hexos-5-ulose和D-lyxo-hexos-5-ulose的新颖合成途径。

  摘要：

  所描述的工作涉及从6-脱氧己基-5-烯吡喃糖苷中分离和表征环氧化物以及对其合成潜力的初步探索。延长的环氧化反应时间导致其原位水解，并得到新颖的受保护的D-己糖5糖衍生物（糖1,5-二羰基糖）。研究了己糖5 uloses的一些反应，并在某些情况下分离了七糖苷（七元环糖）衍生物。还描述了在肌醇和氮杂糖的合成和生物合成中作为中间体而感兴趣的D-木糖基己糖5-ulose和D-木糖基己糖5-ulose的新途径。通过NMR和X射线晶体学方法确定了环氧化物和新型5-己糖的结构。

  DOI：

  10.1021/jo016378c
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 吡啶 、 咪唑 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-5-methylene-α-D-lyxopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Synthesis of Iminosugars

  摘要：

  本文介绍了强效糖苷酶抑制剂 1-脱氧野尻霉素、米格列醇、米格鲁司他、1-脱氧甘露尻霉素和 1-脱氧半乳糖尻霉素的简捷合成方法。

  DOI：

  10.1071/ch10211

文献信息

• Novel Synthesis of the Glycosidase Inhibitor Deoxymannojirimycin and of a Synthetic Precursor <scp>d</scp>-<i>l</i><i>yxo</i>-Hexos-5-ulose
  作者：Julie L. O'Brien、Manuela Tosin、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/ol016596s

  日期：2001.10.1

  The synthesis of D-lyxo-hexos-5-ulose (5-ketomannose, 1,5-dicarbonyl sugar), a synthetic precursor to the glycoprocessing inhibitor deoxymannojirimycin, was carried out by an in situ epoxidation and hydrolysis of a trimethylsilyl-protected 6-deoxyhex-5-enopyranoside followed by facile removal of the protecting groups. A novel nine-step synthesis of deoxymannojirimycin has also been achieved from methyl

  [反应：请参见文字]。D-lyxo-hexos-5-ulose（5-酮甘露糖，1，5-二羰基糖）是糖加工抑制剂脱氧甘露糖霉素的合成前体，是通过三甲基甲硅烷基保护的6的原位环氧化和水解进行合成的-deoxyhex-5-enopyranoside，然后轻松除去保护基。还已经从甲基α-D-甘露吡喃糖苷中获得了一种新颖的九步法合成脱氧甘露糖霉素。这涉及从乙酰化的1-azido-6-deoxyhex-5-enopyranoside衍生的环氧化物的甲醇分解，然后脱保护和催化氢化。
• Iminoalditol-amino acid hybrids: synthesis and evaluation as glycosidase inhibitors
  作者：Andreas J. Steiner、Arnold E. Stütz、Chris A. Tarling、Stephen G. Withers、Tanja M. Wrodnigg

  DOI：10.1016/j.carres.2007.03.024

  日期：2007.9

  modification of the lysine moiety, additional chain-extended derivatives as well as fluorescent compounds were obtained. All fluorescent iminoalditol-amino acid hybrids prepared in this study exhibited glycosidase inhibitory activities better than or comparable to the parent compounds'.

  通过D-xylo-hexos-5-ulose与α-N-Boc-赖氨酸甲酯的末端氨基的双重还原胺化进行环化，得到（1'R）-N-甲氧基羰基-（1的4：1混合物-N-Boc-氨基）戊基-1-脱氧野oji霉素和相应的L-ido差向异构体，而D-lyxo-hexos-5-ulose提供了所需的N-烷基化的1-脱氧甘露灵霉素衍生物，而在C-5上没有任何可观察到的差向异构体形成。通过赖氨酸部分的后续修饰，获得了另外的扩链衍生物以及荧光化合物。在这项研究中制备的所有荧光亚氨基糖醇-氨基酸杂种均表现出比母体化合物更好或相当的糖苷酶抑制活性。
• Photo-mediated synthesis of 1,2-dideoxy-2-phosphinylated carbohydrates from glycals: the reduction of glycosyl radicals to glycosyl anions
  作者：Hai Li、Kai-Cheng Yu、Jia-Kun Su、Wei Ouyang、Nai-Li Fan、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/d2gc01513g

  日期：——

  introduction of the phosphorous group to the 6-position of carbohydrates. The reaction pathway includes a sequence of the generation of a glycosyl radical by the addition of a phosphoryl radical to a glycal substrate, and the reduction of the glycosyl radical to a glycosyl anion. The latter approach is verified by the labeling experiments and DFT calculations.

  我们开发了一种光介导的方法，用于从糖醛和二芳基膦氧化物合成 C2-膦酰化碳水化合物。这种方法避免了以前方法中使用的过度化学计量的过渡金属促进剂，并在糖醛和二芳基膦氧化物方面显示出更广泛的底物范围，这在具有一个甚至三个羟基的底物上得到了很好的证明。此外，该反应还适用于复杂分子的后期修饰以及将磷基团引入碳水化合物的6位。反应途径包括通过向糖基底物添加磷酰基产生糖基，以及将糖基还原为糖基阴离子的顺序。
• Boger, Dale L.; Honda, Takeshi, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 13, p. 5647 - 5656
  作者：Boger, Dale L.、Honda, Takeshi

  DOI：——

  日期：——